159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
159583 19 20 ne 2 óra alatt mélysárgába megy át. 22 g folyékony etilénoxidot adunk hozzá, majd további 3 órán át keverjük. Ezután kis részletekben 20 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 30 g 6-(4-piridü)-8-di-metilamino-3-oxaoktán-l-ol. Átalakulás: a betáplált kiindulási anyagra számítva 40%. Fp. 140—148 C°/l Hgmm. Infravörös spektrum (folyékony film): 3400, 2950, 2850, 280O, 2780, 1600, 1450, 1400, 1120, 1050, 1000 és 825 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: T (CCI4) 1,6, 2,9, 5,5, 6,45, 6,65, 7,2, 7,95, 8;25 (relatív intenzitások 2:2:1:2:4:1:8:4). M Tömegspektrum: — = 252,1835 (lC14 H 24 iN2'02 s M esetében — = 252,1807). 8 17. példa: etil)-dimetilamin-hidroklorid 1 liter folyékony ammóniával képezett oldatához adjuk. Az oldatot „A-oldat"-nak nevezzük. 2 liter folyékony ammóniához keverés köz-5 ben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 g-os darabokban 20 g fémkáliumot adunk. A képződő oldathoz 3 óra alatt 2:3 g y-pikolint adunk. A kapott oldatot az „A-oldaf-hoz adjuk és az elegyet 3 órán át keverjük. Előbb 60 i0 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter étert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk, majd a visszamaradó elegyet szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávoIítjuS és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A ka-15 pott termék 23 g 3-(4-piridil)-l,5-bisz-dimetilamino-pentán. Átalakulás: 40%. Fp. 111—120 C°/l Hgmm. Infravörös spektrum: (folyékony film) 2,950, 2850, 2780, 1600, 1460, 1401, 1040 és 830 cm~i. 2o Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,55, 2,9, 7,2, 7,9, 8,2 (relatív intenzitások 2:2: :1:16:4). M Tömegspektrum: — — 235,l 2044 (C 14 H 25l N3 25 M esetében — '235,2048). 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot majd 20 perc alatt 1 g-os részletekben 8,0 g fémnátriumot adunk. A képződő oldathoz 3 perc alatt 49 g 3-(4-piridil)-l-dimetilaminopentánt adunk. Az oldat színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. Ezután 14,6 g folyékony etilén oxidot adunk hozzá és az elegyet 3 órán keresztül keverjük. Kis részletekben 20 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és az elegyet szűrjük. Az oldószert a szűrletből eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 32 g 3^(4-piridil)-5-dimetilamino-pentán-1-ol. Átalakulás: 46%. Fp. 140—146 Co /0,5 Hgmm. Op. 26 C°. Infravörös spektrum: (folyékony film) 3400, 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1450, 1400, 1050, 1000 és 825 am -1. 30 35 40 45 19. példa: 2 liter folyékony ammóniához 0,1 g ferrinitrátot, majd 5 perc alatt 1 g-os részletekben 4,6 g fémnátriumot adunk. A képződő oldatot 20 percen át állni hagyjuk és 38,4 g 3^(4-piridil)-1-dietilamino-pentánt adunk hozzá. Az elegy színe 3 óra alatt mélysárgiába megy át. Kis részletekben 20 g szilárd ammóniumkloridot adunk hozzá és az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk. A visszamaradó ragadós olajat metilénkloriddal extraháljuk, szűrjük és a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó olaj desztillációjakor 39 g 3-(4--piridil)-5-dietilamino-pentán-l-olt kapunk. Átalakulás: 83%. Fp. 175—.177 C°/2,0 Hgmm. Infravörös spektrum (folyékony film): 3400, 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1400, 1360, 1050 és 820 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: T (OCI4) Mágneses magrezonancia spektrum: x (CDCI3) 1,6, 2,9, 5,0, 6,7, 7,2, 7,95, 8,1 (relatív intenzitá- 50 1,55, 2,83, 4,75, 6,52, 7—8,5, 9,05 (relatív intensok 2:2:1:2:1:8:4). zitások 2:3:1:3:11:6). M M Tömegspektrum: — = s M esetében — = 1208,1575). 8 208,1985 (C12 H 20 N : 20 Tömegspektrum: — — 236,1885 (e^H^NgO 8 55 M esetében — = ;236;18l88).. 18. példa: 20. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés köz?- 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 ben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 g-os részletekben SO g fémkáliumot adunk. A g-os részletekbe» 20 g fémkáliumot adunk, A képződő oldatot keverés közben 72 g (2-klór- g? képződő oldatot keverés köziben 86 g 2-klÓr-10
