159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
25 159583 26 ,M esetében — = 252,1692). £ Mágneses magrezonancia spektrum: t i(CCL| + + 'GDCI3) 1,45, 2,0, 7,2, 7,6, 7,7, 8,1, 9,1 (relatív intenzitások 2:12:1:4:4:5: 6). 28. példa: 300 ml folyékony ammóniáihoz keverés közben 50 g ferrinitrátot, majd 4,5 g fémnátriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 13,5 g 3-t(4-piridil)Hl-<amino-^propánt adunk hozzá. Az elegy színe 1 óra alatt mélysárgába megy át, majd 5,0 g etilénoxidot adunk hozzá. Az elegyet további 2 órán át keverjük, majd 12 g szilárd ammóniumkloridot adunk hozzá. Az oldószert; egy éjjelen át párologtatjuk és a visszamaradó olajat piridinnel extralháljuk. A piridin ledesztiMLásia után a maradékot benzolból kristályosítjuk. A kapott termék 3,4 g 3--(4-piridil)Hl-amino-i5^idrioxi-pentán. (17%). A termék spektrumának jellemző adatai az alábbiak : Infravörös spektrum: max (nujol) 3300, 2950, 2850, 1600, 1400, 1050, 990, 820 és 710 cm"'. M Tömegspektrum: — = 180,11259 (C10H ie NíO £ M esetében — ,= 180,I12Í62). e 29. példa: 300 ml folyékony ammóniáihoz keverés közben 50 mg ferrinitrátot, majd 7,0 g fémnátriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 13,7 g 3-^4-piridil)-propán-l-ol 25 ml dietiléterrel képezett oldatát adjuk hozzá. Az elegy színe 1 óra alatt mélysárgába megy át. 10,7 g klóraeetamidot adunk lassan hozzá 2 óra alatt. A reakcióelegyet ,2 órán át keverjük, majd 18 g szilárd ammóniumkloridot adunk hozzá. Az oldószeréket egy éjjelen át párologni hagyjuk, majd a visszamaradó szilárd anyagot piridinnel extraháljuk. A piridin ledesztillálása és a visszamaradó szilárd anyag vizes átkristályosítása után 4,5 g 2-j (4-piridil)-l-amino-4-hidroxi,-butánt kapunk (30%). A termék spektrumának jellemző adatai az alábbiak: M Tömegspektrum: — = 194,1063 (Ci8 Hi 4 Ni,0 2 í M esetében — = 1944055). s 30. példa: 1 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os darabokban 12,0 g fémnátriumot adunk. A kapott oldathoz 23,3 g chpikoünt, majd 37,5 g 4-klór-butilacetátot adunk. Az elegyet 4 órán át keverjük, majd kis részletekben 30 g ammóniumkloridot adunk hozzá. 5 Az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot dietiléterrel extraháljuk, híg sósavval mossuk és az exfeáktokat meglúgosítjuk. Ezután dietiléterrel extraháljuk, szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat 40 ml 10 eceteävanhidriddel és 40 ml piridinnel 4 napon át állni hagyjuk, majd az oldószereket ledesztilláljuk. A maradékot vízbe öntjük, ká-Humkarbomáttal semlegesítjük és dietiléterrel extraháljuk. Az extraktokat szárítjuk, az oldó-15 szert ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat desztillációnak vetjük alá. A kapott termék 15 g 5-<2-piridil)-pentán-l-il-acetát. Fp. 120—123 G°/l Hgmm. (34%). A termék spektrumának jellemző adatai az alábbiak: 20 Infravörös spektrum: (folyékony füm) 2950, 1740, 1580, 1470, 1440, 1240, 1050 és 760 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: T(C04) 25 1,7, 2,6, 3,1, 6.1, 7,4, 8,15 és 8,5 (relatív intenzitások 1:1:2:2:2:3:6), M Tömegspektrum: — = 207,1251 (Ci2 H 17 N0 2 e 30 M esetében —. == 1207,1259). £ 31. példa: 38 13 ml 30%-os vizes hidrogénperoxidot 2 óra alatt 75 C°-on 13,0 g 5-(2-piridil)-pentán-l-41--aeetát 50 ml ecetsavval képezett oldatához adunk. Az elegyet 16 óra múlva 95 C°-ra me-40 legítjük és 1,8 g paraformaidelhidet adunk hozzá. Az oldószert 2 óra múlva vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat 50 ml ecetsavanhidridhez adjuk, majd az elegyet 6 órán át 95 C°-on hevítjük. Az oldószert ledesz-45 tilláljuk, a terméket jégre öntjük, káliumkarbonáttal semlegesítjük és dietiléterrel extraháljuk. Az étert lehajtjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 8 g 1--(2-piridil)-l,5-diacetoxi-pentán. (40%) Fp. 140— 50 141 C7Hgm.ni . A termék spektrumának jellemző adatai az alábbiak,: Infravörös spektrum: (folyékony film) 2950, 1750, 1580, 1470, 1430, 1370, 1240, 1200 és 1060 55 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: r (CDCI3) 1,35, 2,3, 2,75, 4,1, 5,9, 7,85, 8,0 és 8,4 {relatív intenzitások lil:2:l:2:3:3:6). 80 M Tömegspektrum: — *= 265,1310 (CiÄ^NC^ -<? M esetében — === 265,1314). 65 s " ' '' 13
