159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
3 Különösen előnyösen alkalmazhatunk déhidrogénező katalizátorokát (pl. nikkelt, kobaltot, rezet, krómot vagy rézkromitot). A reakeióelegy előnyösen oxigént, pl. oxigén-gázt tartalmazhat »melyet előnyösen levegő formájában juttatunk a reakcióelegybe, azonban bármely oxigént tartalmazó gázt felhasználhatunk. A kiindulása anyagokat egyszerűen, a kívánt hőmérsékletre történő hevítéssel párologtathatjuk el. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a kiindulási anyagot forró felületre (pl. az elpárologtató berendezés felületére vagy az ammóniával történő reagáltatásnál felhasznált katalizátorra) csepegtetjük. A kiindulási anyagot előnyösen az elpárologtató berendezésben a katalizátorral való érintkezés előtt párologtathatjuk el. A kiindulási anyagok egy része szobahőmérsékleten ragadós viszkózus folyadék vagy szilárd anyag, ezeket elpárologtatás előtt előnyösen megfelelő oldószerben oldjuk. Oldószerként előnyösen pl. vizet és alkoholokat, különösen kis szénatomszámú alifás alkoholokat, különösen előnyösen metanolt alkalmazhatunk. Az eljárásnál képződő bipiridiieket a reakciótermékből ismert módszerekkel izolálhatjuk. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy a gáz alakú reakciótermékeket kondenzáljuk és a bipiridilt a fcondenzátumból oldószeres extrákcióval és/ /vagy frakcionált desztillációval (kívánt esetben vákuumban) választjuk el. Amennyiben a 4,4'-bipiridilek előállításánál kapott reakciótermék vizet tartalmaz, a bipiridiieket szűréssel különíthetjük el. A találmányunk tárgyát képező eljárás egyvagy két-lépéses lehet és mindkét esetben szakaszosan vagy előnyösen folyamatosan dolgozhatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás különösen előnyösen alkalmazható 4,4'-bipiridilek előállításiara, azonban a kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával más izomerek (pl. 2.2'-, 2,3'- és 3,4'-bipiridilek) is előállíthatók. A fent ismertetett vegyületek ammóniával és oxigénnel gőzifázisiban történő reagálltatással bipiridilekké alakíthatók. A helyettesített oiridinek másik csoportja is bipiridilékké alakítható ugyanezzel a reakciővial. E piridinek nitrogénatomot tartalmazó csoporttal (piperidil-csoport) vagy valamely —Ci(R>(R8 )(R 10 ) képletű csoporttal vannak helyettesítve (ahol R jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy alkoxi-csopart; R9 jelentése —CH2 CH a NRi;R 5 képletű csoport, ahol R4 és R 5 jelentése hidrogénatom vagy alkil-csoport és R10 jelentése valamely, az R 9 csoport értelmezésénél vagy az előbbiekben Rx vagy R 2 jelentésénél megadott csoport). A reakció fenti foganatosítási módjánál ammónia jelenléte nem kötelező, azonban előnyös intézkedés. Találmányunk tárgya továbbá eljárás bipiridilek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő helyettesített piridint oxigénnel gőzfázisban oxidáljuk, mknellett helyettesített piri-4 dinként piperidil-csopoirttal vagy valamely —IQ(R)(R9)I(RIO) általános képletű csoporttal helyettesített piridineket -alkalmazunk (mely képletben R jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy 5 alkoxi-csoport; Rg jelentésié —OH2 CH 2 N,R 4 R a képletű csoport, ahol R4 és R 5 jelentése hidrogénatom vagy aillkil-csopor't és R10 jelentése valamely, az R9 csoport értelmezésiénél vagy az előbbiekben Rx vagy R 2 jelentésénél megadott 10 csoport). Az eljárásit a helyettesített piriidinek és ammónia reagártatásánál megadott reakciÓHkörülmények mellett végezhetjük el. 250 C°-nál magasabb hőmérsékleten, előnyösen 350—450 C°-15 on katalizátor jelenlétében dolgozhatunk. A reakciót szakaszosán vagy folyamatosan végezhetjük el. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként felihasznált helyettesített pi-20 ridin-származékok legtöbbje új vegyület. A —CXIRXIRJXRJJ) vagy —HO(R)(R9 )I(R 10 ) képletű csoporttal helyettesített piridinefc —CHÍÍRXRX), illetve —OHi(R)(Rg) képletű csoporttal helyettesített piridinekből deriválhatok, melyek nagy 25 része ugyancsak új vegyület. A 4-{piridil)-tetrlahidiropiráiniok vagy -tetrahidrotiopiránok és i2H(piridil)-tetraihidropiránok vagy -tetralhidrotiopiránok ugyancsaík új vegyületek. A tetraihidropiranil- vagy tetrahidro; 0 tiopiranil-csopiort a piridin-gyűrű 2-, 3- vagy 4-helyzetű szénatomjához kapcsolódhát. A -HC!(R)I(R!)P2 ) vagy —O(R)(R9 )(R 10 ) képletű csoporttal helyettesített piridin-származékok szintén új vegyületek (ahol R, Rj, R2 , R9 és Rxo 35 jelentése a fent megadott, továbbá R2 és R 1( ) hidrogénatomot is képviselhet, mimellett R! és R2 egyszerre —GH^GHaOH csoportot és Rg és Rio egyszerre —CH2 COiNH 2 csoportot nem jelenthet). 40 A piridil-íl-alkil-piperidinek (ahol az alkil-csoport legalább 12. szénatomot tartalmaz) ugyancsak új vegyületek. A hélyettesítetlen 4-[4'-i(p, iridil)]-tetrahidropiránok az (I) képletnek felelnek meg. A piri-45 din-gyűrű és/vagy a tetrahidropirán-gyűrű egy vagy több helyettesítőt (pl. alkil- vagy ailkoxí-csoportot) is hordozhat. A helyettesítetlen 2-[í2'-j(piridil)]^te!tnahidropi-50 ránok a (II) képlétnek felelnek meg. A piridin-gyűrű és/vagy a tietrahidropirán-gyűrű adott lesetben helyettesítve lehet (pl. alkil- vagy alkoxi-csaportoklkal). Előnyösek a (III) általános képletű vegyületek (mely képletben Rn jelentése alkü-csoport, alkoxi-csopart vagy nitrogénatomot tartalmazó beterociklikus csoport, mely a tetrahidropiraml-gyűrű szénatomjához kapcsolódiik és adott esetben egy vagy több további heterdatomot tartalmazhat, pl. a (IV) képletű csoport; vagy dialkiliam'ino-csoport, pl. dimetilamino-csoport). Az új helyettesített, piridin-származékok továbbá az <(V) vagy (VI) képletnek felelnék meg. A piridin-gyűrű egy vagy több szénatomján 65 helyettesítve lehet; a helyettesítők pl. alkil-2
