159556. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására
53 A 33. példa f) bekezdésében leírthoz hasonló módon 6,0 g fentiek szerint kapott p-toluolszulfonsavésztert 60 ml pirolidinnel reagáltatunk. A kapott nyers bázist a 33. példa e) bekezdé- 5 seben leírt módon hidrokloriddá alakítjuk. Aceton és éter elegyéből történő kristályosítás után 4,4 g l-/2-[2^(p-etoxibenzoil)-6-metil-3--benzof uranil] -etil/-pir rolidin4iidrokloridot (az elméleti hozam 86%-a) kapunk, amely 203— 204°-on olvad. 10 A 33. példa i) bekezdésében leírthoz hasonló módon 4,3 g l-/2-[2-(p-etoxibenzoil)~6-metil-*3--benzaíuranllj-etiű/^irrolidmwhidrokloridból 3,1 g l-/2-[2^(p-etoxibenzil)-6-metil-<3-benzo- 15 f uranil]-etil/-pirrolidin-hidrokloridot (az elméleti hozam 75%-a) kapunk, amely 179—180°-on olvad. 20 37. példa: a) 10,0 g 3-etilf snolt hozzáadunk 20,0 g acetondikarbonsav és 30 ml tömény kénsav 0° hőmérsékletre leihűtött elegyáhez. További 10 ml 25 tömény kénsav hozzáadása után a reakcióelegyet 0°-on 18 óra hosszat állni hagyjuk, majd beleöntjük 500 ml jeges vízbe. A kapott csapadékot leszűrjük, majd hideg telített nátriumhidrogénkarbonátoldattal többször extraháljuk. 3 Q Az egyesített kivonatot tisztára szűrjük és tömény sósavval 1 pH-értékre savanyítjuk. Kristályos csapadékot kapunk; ezt etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ilymódon 5,0 g 7-etil-4-kumarinecetsavat (az elméleti hozam 26%-a) 35 kapunk, amely 187—188°-on olvad. b) 20,0 g 7-etil-4-kumarinecetsavat 90 ml jégecetben szuszpendálunk, majd egyszerre hozzáadjuk 18 g bróm 90 ml jégecettel készített ol- 40 datát. Az elegyet forrásban levő vízfürdőn melegítjük; rövid idő alatt sárga oldatot kapunk, amelyből lehűléskór kikristályosodik a 7-etil-4--kumarinHl'-brómecetsav. Ezt a terméket szűréssel elkülönítjük és hideg nátriumhidrogén- 45 karbonátoldattal többször extraháljuk. Az egyesített kivonatot tömény sósavval 1 pH-értékre savanyítjuk, amikoris a termék kristályos alakban kiválik. Ezt szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk; ilymódon 20,0 g 7- -0 -etil-4-kumarin-r-brómecetsavat (az elméleti hozam 75%-a) kapunk, amely 162—164°-on olvad. c) 20,0 g 7-etil-4-kumarin-l, -brórnecetsavat 100 ml xilolban szuszpendálunk és az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. ° A sav oldódik és széndioxid illan el a reakcióelegyből. A reakcióelegyet azután lehűtjük, amikoris kikristályosodik a nyers 7-etil^4-bróm- ' metil-kumarin. Etanolból történő átkristályosítás után 14,0 g 157—159°-on olvadó terméket (az elméleti hozam 8:2%-a) kapunk. d) 14,0 g 7-etil-4-brómmetil-kumarinhoz 100 ml 30%-os káliumhidroxidoldatot adunk és az elegyet forrásig hevítjük. Amint tiszta oldatot fin 54 kapunk, ezt lehűtjük és jég hozzáadása közben tömény sósavval 1 pH-értékre savanyítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, majd nátriumihidrogénkarbonátoldattal többször extraháljuk. A kivonatot tömény sósavval 1 pH-értékre savanyítjuk és a képződött kristályos csapadékot szűréssel elkülönítjük. Éter és petroléter elegyéből történő átkristályosítás után 4,3 g 6-etil-3~benzofurán-ecetsavat (az elméleti hozam 40%-a) kapunk, amely 75—76°-on olvad. e) 4,3 g 6-etil-3-benzofuránecetsavat 70 ml éterben 2,5 g litiumalummiumhidriddel redukálunk. 4,0 g 6-etil-3-benzofuránetanolt kapunk színtelen olaj alakjában, mennyiségi hozammal. f), A 33. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon 4,0 g 6-etil-3-benzafuránetanolból 4,2 g ecetsav-6-etil-3-benzofuránetilésztert (az elméleti hozam 86%-a) kapunk színtelen olaj alakjában. g) A 33. példa b) bekezdésében leírthoz hasonló módon 4,2 g eeetsav-6-etil-3-ienzo;furánetilésztert 3,5 g p-etoxibenzoilkäoriddal és 5,0 g óntetrakloriddal reagáltatunk. 6,2 g olajszerű ecetsav-6-etil-2-'(p-etoxibenzoil)-3-benzafuránetilésztert (az elméleti hozam 90%-a) kapunk. h) 6,2 g fenti módon kapott etilaoetátbói a 33. példa c) pontjában leírt eljárással 4,5 g nyers olajszerű 6-etil-2-(p-etoxibenzoil)-3-benzofuránetanolt (az elméleti hozam 82%-a) kapunk. i) 4,5 g nyers 6-etil-i2-(p-etoxibenzoil)-3-henzofuránetanolból a 33. példa d) bekezdésében leírthoz hasonló módon, a nyers termék éterből történő átkristályosítása után 3,0 g p-toluolszulfonsav-6-etil-2^(p-etoxibenzoil)-3-benzofuránetilésztert (az elméleti hozam 46%-a) kapunk, amely 86—S7°-on olvad. j) 2,7 g fenti módon kapott p-toluolszulfonsavészterből a 33. példa f) pontjában leírtahoz hasonló módon, 27 ml pirrolidinnel való reagáltatás, a kapott nyers bázis hidrokloriddá alakítása ennek acetonból történő átkristályosítása után 1,0 g l-/2-[2-p-etoxibenzoil)-^-etil-3-benzofuranil]-etil/-pirrolidin-hidrokloridot (az elméleti hozam 43%-a) kapunk, amely 192—493°~on olvad. k) 1,0 g l-/2-[2-(p-etoxibenzoil)-6-etil-3-benzöfuranil]-etil/-pirrolidin-hidrokloridból a 34. példában leírthoz hasonló módon 0,6 g l-/2-[2--(p-etoxibenzil)-6-etil-3-benzofuranil]-etil/-pirrolidinjhidrokloridot (az elméleti hozam 62%-a) kapunk, amely 163—164°-on olvad. 6,0 g p-toluolszulifonsav-6-metil-2-(p-etoxibenzoil)-3-benzofuránetil észterből. — előállítva a fenti a)—i) bekezdésékben leírthoz hasonló módon — a fentihez hasonló eljárással dietilaminnal a nyers bázist és ebből a hidrokloridot állítjuk elő. Acetonból történő kristályosítás után 3,7 g l-/2-[2-(p-etoxibenzoil)-6-metil-3-benzo-27
