159556. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására
51 liumhidroxidot adunk hozzá. Az ennek során meginduló nitrogénfejlődést 200°-on történő 2 órai hevítéssel teljessé tesszük, majd lehűtjük a reakcióelegyet, vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot elkülönítjük, vízzel többször mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éter és némi aceton elégyévél felvesszük és éteres sósavoldat csekély feleslegét adjuk hozzá. Dörzsölés hatására megindul a kristályosodás; 0,7 g kristályos l-/2-[2-(p-etoxibenzil)-J5-metil-3-benzof uranil]-etil/~pirrolidin-hidrokloridot (az elméleti hozam 81%-a) kapunk, amely 167— 169°-on olvad. Hasonló módon 2,0 g l-/2-[2^(p-etoxibenzoil)-5-metil^3~benzofuranil]-etil/-piperidin-í hidrogénszulfátiból 8 ml hidrazinihidráttal 40 ml dietilénglikolban váló reagáltatás és 4,4 g káliumhozzáadása útján 1,35 g l-/2^[2-.(p-etoxibenzoil)-5-metil-3-benzofuranil]~etid/-piperidin-hidrokloridot (az elméleti hozam 80%^-a) kapunk, amely 192—133°^on olvad. Ugyancsak hasonló módon kapunk 1,1 g 1-/2-- [2-(p-etoxibenzoil)-5-metil-3-benzof uranil] --etil/-dietilaminhidrogénszulfátból 0,71 g l-/2-[2--(p-etoxibenzil)-5-metil^3-benzofuranil]~etil/-dietilamin-hidrokloridot (az elméleti hozam 75%-a), amely 139—:140°-on olvad. Hasonló módon kapunk 4,5 g l-/2-[;2-(p-étoxibenzoil)-5-metil-3-benzofuranil]-etil/-di-nJ butil_ amin-lhidrokloridból 2,0 g l-/2-[2-(p-etoxibenzil)-5-metil-3-benzofuranil]-etil/-di-n-butilamin--hjdrokloridot (az elméleti hozam 45%-a), amely 106--107o -on olvad. 35. példa: a) A 33. példa b) bekezdésében leírtihoz hasonló módon 12,2 g nyers 5-metil-benzofurán-3-etanol-acetátot 12,5 g p^butoxibenzoislkloriddal és 16,1 g óntetrakloriddal reagáltatunk 60 ml széndiszulfidban. A kapott nyers terméket metanolból kristályosítva 17,0 g 5-metil-2-(p-butoxibenzoil)-benzafürán-3-etanolaoetátot. (az elméleti hozam 7ß%-a) kapunk, amely 76— 77°-on olvad. •b) A 33. példa c) bekezdésében leírtihoz hasonló: módon 17,0 g a) alatti módon kapott észtert 2,4 g nátriumhidroxiddal hidrolizálunk 140 ml 70%-os etanolban. Víz hozzáadására a termék kikristályosodik. Metanolból történő átkristályosítás után 14,0 g 5-metil-2-'(p^butoxibenzoil)-3-benzofuránetanolt (az elméleti hozam 92fl/r a)- kapunk, amely 121—122°-on olvad. c) A 33. példa d) bekezdésében leírtihoz hasonló módon 14,0 g 5-metil-;2-(p-butoxibenzoil)-benzofurán-3-etanolt 125 ml adszolút piridinben 25 g p-toluolszulfokloriddal reagáltatunk. Éter és petroléter elegyéből történő kristályosítás után 17,5 g p-toluolszulfonsav-5-metil-2-H(p-52 -bútoxibenzoil)-3-benzof urán-etilésztert (az elméiéti hozam 87%r-a) kapunk, amely 100— 101°^on olvad. d) A 33. példa e) bekezdésében leírthoz ha-5 sonló módon 9,0 g p-toluolszuilfonsav-5-metíl-2-(p-butoxibenzoil)-3-t>enzofuránetilésztert 40 ml pirrolidinnel reagáltatunk. A kapott nyers terméket víz és aceton elegyéből kristályosítva 6,2 g l-/2-['2^(p-butoxibenzoil)-5-metil-3-benzo-10 f uranil] -etiV-pirrolidin-hidrokloridot kapunk, amely 216-^218°-on olvad. e) A 33. példa i) bekezdésében leírthoz hasonló módon 1,0 g l-/2^[2-(p-butoxibenzoil)^5-15 -metil-3-J benzöfuranil]-etil/-pirrolidin-hidrokloridból 0,58 g l-/2-.[2-(p-butoxibenzil)-5-metil--3-berízofurahil]-etil/-pirrolidinJ hidrokfloridot (az elméleti hozam 60%-a) kapunk, amely 164— 166°-on olvad. 36. példa: 6-metil-3-benzofuránecetsavat állítunk elő az 25 irodalom (B. B. Dey és K. Radhabai, J. ind. chem. Soc. 11, 635, 1934) szerinti módon. 22,0 g 6-metil-3-'benzofuráneaetsavat az 1. példa c) bekezdésében leírtihoz hasonló módon redukálunk 12 g litiumalumíniumihidriddel. 30 18,0 g 6-metil-3-benzofuránetanolt kapunk (az elméleti 96%-a), színtelen olajszerű termék alakjában. A 33. példa a) pontjában leírthoz hasonló módon 18,5 g 6-metil-3-benzofuránetanolt 90 35 ml piridinben 25 ml eoetsavanhidriddel észterezünk. 20 g nyers ecetsav-6-metíl-3~benzofuranil-etilésztert (az elméleti hozam 88%-a) kapunk, színtelen olaj alakjában. 40 A 33. példa b) bekezdésében leírthoz hasonló módon 19,5 g ecetsav-6-metil-3-benzofuranil-etilésztert 17,6 g p-etoxi'benzoiílkloriddal és 26 g óntetrakloriddal reagáltatunk. Metanolból történő kristályosítás után 28,0 g eoetsav-6-metil-45 -2-(p-etoxibenzoil)-3-benzofuraniíl-etilésztert (az elméleti hozam 85%-a) kapunk, amely 91— 92°-on olvad. A 33. példa c) bekezdésében leírthoz hasonló módon 28.0 g fenti észtert 4,2 g nátriumhid-50 roxiddal hidroilizálunk 155 ml 70%-os etanolban. Víz "hozzáadására a termék kristályos alakban kiválik. Metanolból történő átkristályosítás után 23,8 g 6-metil-2-(p-etoxibenzoil)-3-benzofuránetanolt (az elméleti hozam 96%^a) ka-55 punk, amely 105—106°-on olvad. i A 33. példa d) bekezdésében leírtihoz hasonló módon 23,5 g fenti módon kapott alkoholt 224 ml abszolút piridinben 46 g p-toiuol-60 szulfokloriddal reagáltatunk. A kapott nyers terméket éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk; ilymódon 28,5 g p-toluolszulfonsav-6-metil-2-'(p-etoxibenzo:il)-3-benzof uránetilésztert (az elméleti hozam 82%-a) kapunk, amely 65 97—98°-on olvad. 26
