159556. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására
159556 23 24 9. példa: 2,4 g toluolszulfonsaiv^-iP-iÍp-etoxibenzil^S-klár-3jben2»:furanil]-etitószfcert — vö. 7. példa a)—e) — az 1. példa f) bekezdésében leírthoz hasonló módon 10 ml morfolinnal reagáltatunk. Ilymódon 4-/2-[, 2-(p-etoxibenzil)-5-l klór-3-benzo-furanil]-etil/-morfolint kapunk, amelynek a szokásos módon előállított és vízből kristályosított hidroklorid ja 205—206°-on olvad. Hozam 1,9 g (87%). 10. példa: 10 15 2,4 g p-toluolszulfonsav-2-[2^p-etoxibenzil)-5--klór-3-benzafuranil]-etilésztert — vö. 7. példa a)—e) — a 3. példában leírthoz hasonló módon 10 ml dietilaminnal reagáltatunk. Ilymódon íl-/2-j[í2-i(p-etoxibenzil)^5-klór-34)enzafurain'il]- 20 -etil/-dietilamint kapunk, amelynek a szokásos módon előállított és aceton-éter elegyből átkristályosított hidrakloridja 129—Í30°-on olvad. Hozam 1,8 g (85%). Hasonló módon 2,4 g p-toluolszulfonsav-2M[2- 25 -Íp-etoxibenzil)^5-klór-3-benzofuranil]-etilész-ter 10 ml di^n-propilaminnal való reagáltatása útján kapjuk az il-/2n[2M(p-etoxibenzil)J 5-klór-3Jbenzafuranil]jetil/-J di-n^propilamin-hidro | klo-ridot, amely 133—124°-on olvad. 30 -2-(p-etoxiibenzil)-3-benzofuránetilamint kapunk, amelynek a szokásos módon előállított és aceton-éter elegyből kristályosított hidrokloridja 171—173°-on olvad. Hazaim 1,6 g (8.9%). 12. példa: 2,2 g p-toluolszulfonsav-2-P-(p-etoxi[benzil)~ •i3-benz0furanil]^etilésztert — vö. 1. példa a)— e) — 10 ml dietilaminnal reagáltatunk a 3. példában leírthoz hasonló módon. A kapott nyers N,N-dietil-2^(p-etoxibenzü)^3-benzafuránetilamin bázisból 1,5 g hidrokloridot (az elméleti hozam 77;%r-a) kapunk, amely aceton és éter elegyéből kristályosítva 158—161°-on olvad. 13. példa: 2,2 g p-toluolszulfonsav-2n[í2-i(p-etoxibenzil)-3-benzofuranil]-etilésztert — vö. 11. példa a)— e) — 10 ml pirrolidinnel reagáltatunk az 1. példa f) bekezdésében leírthoz hasonló módon. A szokásos módon előállított hidroklorid aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után 193—196°-on olvad. 1,6 g mennyiségben kapjuk az l-/242j(p^etoxilbenzilj)-3-benzofura-nil]-etil/-pirrolidin-hidrokloridot (az elméleti hozam 83%-a). 11. példa: a) 36,2 g 3(2H)^benzofuranont 40,5 g p-etoxi- 35 -benzaldehiddel kondenzálunk az 1. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon; az így kapott 2-(p-etoxi-Jbenzilidén)^3i(2H)-ibenzofuranon etanolból kristályosítva 135—136°-on olvad. 40 b) 3i6 g fenti kondenzációs terméket az 1. példa b) bekezdésében leírt módon hidrogénezve kapjuk az olajszerű 2-(p-etoxibenzil)-3 (2H)4>enzofuranont. 45 c) 16,2 g 2-(p-etoxibenzil)-3i(!2H)-benzofuranont az 1. példa c) pontjában leírthoz hasonló módon 43 g brómeoetsav-^métilészterrel reagáltatva, olajszerű termék alakjában kapjuk a 2-^-etoxibenzil)-3-benzofuránecetsav-metilésztert. 50 d) 3,5 g c) szerint kapott metilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon redukálva kapjuk a nyers 2-{p-etxibenzil)-3-benzofuránetanolt. 55 e) A d) szerint kapott nyers alkoholt az 1. példa e) bekezdésében leírthoz hasonló módon alakítjuk át p-toluolszulfonsav-l2-[2-(p-etoxibenzil)-3^benzofuranü]-*etilészterré, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 73—74°-on go olvad. f) 2,2 g e) szerint kapott p-toluolszulfonsaiv-észtert 30 ml dimetilformamidos telített dimetilaminoldattal reagáltatunk az 5. példában leírthoz hasonló módon. Ilymódon N,N-dimetil- g5 14. példa: 2j2 g p-toluolszulfonsav-2-P-l(p-etoxibenzil)-3--benzofuranil]-etilésztert — vö. 11. példa a)—e) — 10 ml piperidinnel reagáltatunk az .1. példa f) pontjában leírthoz hasonló módon. A kapott l-/2-[2-i(p-etoxibenzil)j3-benzofuranil]-etil/-piperidint a szokásos módon hidrokloriddá alakítjuk, amely aceton és éter elegyéből kristályosítva 19(4—rl96°-on olvad. Hozam 1,7 g (85%). 15. példa: 2,2 g p~toluolszulfonsav-2-i[2-(p-etQxibenzil)~ -3-benzofuranil]-etilésztert •— vö. 11. példa a)— e) — 10 ml morfolinnal reagáltatunk a 4. példában leírthoz hasonló módon. A kapott 4-/2-J[2-(p-etoxibenzil)-3^benzofuranil]-etil/-m.orfo-lint a szokásos módon hidrokloriddá alakítjuk. Az 1,8 g hozammal (90%) kapott hidroklorid aceton és éter elegyéből kristályosítva 189— 192%-on olvad. 16. példa: a) 3,4 g 2-(p-etoxibenzil)-i5-4n©til-3-lbenzoíu-ránecetsav-metilésztert — vö. 1. példa a)—c) — 16 g dimetilaminnal zárt edényben 24 óra hosszat 110° hőmérsékleten tartunk. Ezután a reakcióelegyet egy lombikba visszük és a dimetilamint elpárologtatjuk. A maradékot ace-12
