159554. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrazolszármazékok előállítására
11 159554 12 213—216°) kiindulva kapjuk az o-<6-klór-o-toluidino)-benzilaikoholt, amely ciklohexánból kristályosítva 110—lll°-on olvad. 3.2.a A 2.1.a. példában leírthoz hasonló módon, 130 g N^(2,6-xilil)-antranilsavból i(op. 205— 208°) kiindulva kapjuk az o-(2,6-xilidino)-benzilalkoholt, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 91—®2°-on olvad. 3.3.a. A 2.1.a. példában leírthoz hasonló módon, 269 g N^(2,6-dietil-fenil)-antranilsavból (op. 176—478°) kiindulva kapjuk az oJ(2,6-dietilanilino)-benzilalkoholt, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 88—89°-on olvad. 3.1 .b. a-klór-N-(6-klór-o-tolil)-o-toluidin 19,7 g o-<6-klór-o-taluidino)-benzilalkohol 600 ml absz. benzollal készített oldatát nitrogén-légkörben lassan forrásig hevítjük. Kb. 60° belső hőmérséklet elérésekor 2 ml absz. piridint adunk hozzá, majd élénk keverés közben hozzácsepegtetjük 5,85 ml tionilklorid 50 ml absz. benzollal készített oldatát. Az elegyet azután 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 40° hőmérsékleten bepároljuk szárazra. A maradékot 200 ml éterben oldjuk. Az éteres fázist 50 ml n nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd 50 ml vízzel extraháljuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk szárazra. A maradékot éter és petroléter elegyéből kristályosítjuk. Az így kapott a-klór-<N-(6-klór-o-tolil)-o-toluidin 89— 91°-on olvad. 3.2.b. A 3.1.b. példában leírthoz hasonló módon, o-(2,6-xilidino)-benzilalkoholból kiindulva kapjuk az olajszerű a-klór-N-(2,6-xilil)-o-toluidint. 3.3.b. A 3.1.b. példában leírthoz hasonló módon, o-(2,6-dietilanilino)-benzilalkoholból kiindulva kapjuk az olajszerű a-klór-N~i(:2,6-dietilfenil).-o-toluidint. 3.I.e. A 2.I.e. példában leírthoz hasonló módon, 10 g a-klór-N-(6-klór-o-tolil)-o-toluidinból (op. 89—91°) kiindulva kapjuk az [o-(6-klór-o-toluidino)-fenil]-acetonitrilt, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 73—74°-on olvad. 3.2.C. A 2.I.e. példában leírthoz hasonló módon, 80 g a-klór-N-(2,6-xilil)-o-toluidinból (olaj) kiindulva kapjuk az [o-(2,6-xilidino)-fenil]-acetonitrilt, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 92—95°-on olvad. 3.3.C. A 2.I.C. példában leírthoz hasonló módon, 20 g a-klór-N-(2,6-dietilfenil)-«vtoluidinból (olaj) kiindulva kapjuk az [o-<(2,6-dietilanilino)-fenil]-acetonitrilt, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 135°-on forr. 4. példa. 4.1. 5-[o-(N-metil-a, a, a-trifluor-m-toluidino)-benzil]-tetrazol 5 7,0 g [o-(N-metil-a, a, a-trifluor-m-toluidino)-ifenilj-acetonitril 80 ml dimetilformamiddal készített oldatához 2,5 g nátriumazidot és 2,0 g ammóniumkloridot adunk. A szuszpenziót 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. 10 Ezután az elegyet 60° hőmérsékleten, 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk szárazra. A maradékot 200 ml éterben oldjuk. Az éteres oldatot 100 ml 2 n nátriumkarbonátoldattal, majd 100 ml vízzel extraháljuk. A nátriumkarbonátos 15 kivonatot 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk és a kivált olajat 200 ml éterben oldjuk. Az éteres oldatot elkülönítjük, 30 ml vízzel mossuk, vízmentes megnéziumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk szárazra. A 20 maradékot éter és petroléter elegyéből kristályosítjuk. Az így kapott 5-[o-('N-metil-a, a, a-trif luor-m-toluidino)-benzil]-tetrazol 128—130 °on olvad. 25 A fenti eljárás kiindulóanyagaként felhasználásra kerülő nitrilek az alábbi módon állíthatók elő: 4.1.a. N-metil~NH(a, a, a-trifluor-m-tolil)- antra-30 nilsav-metilészter 159 g N-(Ö, a, a-trifluor-m-tolil)-antranilsav 600 ml dimetilformamiddal készített oldatához 54,0 g 50%-os paraffinolajos nátriumhidrid 35 -diszperziót adunk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet nedvesség kizárásával 1 óra hosszat 80° hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, keverés közben hozzácsepegtetünk 162,0 g metiljodidot, az elegyet 40 még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd 17 óra hosszat 70° hőmérsékleten keverjük, végül pedig beleöntjük 1500 ml jeges vízbe. Barna olajszerű termék válik ki. Ezt 2500 ml 1:1 arányú éter-etilacetát elegyben oldjuk. Az éteres-45 etilacetátos oldatot 250—250 mí2 n nátriumkafbonátoldattal kétszer extraháljuk, majd 200 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 40° hőmérsékleten bepároljuk. A maradékként ka-50 pott O-metil-N^or, a, a-trifluor-m-tolil)-antranilsav-metilésztert frakcionált desztillálásnak vetjük alá, a kívánt termék 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125°-on forr. 55 4.1.b. o-<iN-metil-a, a, ct-trifluor-m-toluidino)-benzilalkohol 10,6 g nátriumbórhidridet és 24,25 g litiumbromidot 750 ml dietilénglikol-dimetiléterben 60 30 percig keverünk szobahőmérsékleten. A kapott szuszpenzióhoz hozzácsepegtetjük 86,0 g N-metil-N-(a, a, a-trifluor-m-tolil)-antranilsav-metilészter 490 ml dietilénglikol-dimetiléterrel 65 készített oldatát. Ezután az elegyet 6 óra hosszat 6
