159533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,6 triamino-piridin-származékok előállítására

11 159533 12 klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék éter hozzáadása után kikristályosodik. Termelés: 18 g (33%). O. p.: 162—163 °C. 22. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,4,6-trimetilbenzilamino)-piridin-hidroklorid, (22. képlet). 40 g 2-amino-3-nitro-6-(2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridint a 20. példával analóg módon hidrogénezünk és a Raney-nikkeles oldatot 13 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A kicsapódó anyagot metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 38 g (75%). O. p.: 203—204°C. 10 15 26. példa: 2-amino-3-acetoacetilamino-6-(2,6-dimetil-4--metoxi-benzilamino)-piridin, (26. képlet). A 25. példa szerinti hidrogénező keveréket reakció után szűrjük, majd 9 ml frissen desztillált diketénnel reagáltatjuk. 1 órás kevertetés után izopropanolos sósavval savanyítunk, és a hidrokloridot éter hozzáadásával szirupként le választjuk. A szirupot kevés metanolban oldjuk és vizes ammóniával bázikussá tesszük. A bázis hűtése és üvegbottal való kapargatás .hatására lassanként kiválik; dioxán-éter-benzin elegyéből átkristályosítjuk. Termelés: 10 g (28%). O. p.: 159—161 °C. 23. példa: 2-amino-3-acetoacetilamino-6-(2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridin. (23. képlet). A 22. példa szerint kapott oldatot 12 ml frissen desztillált diketénnel reagáltatjuk. 1 órás keverés után izopropanolos sósavval savanyítjuk. A szirupot kevés metanolban oldjuk, vizes ammóniával bázikussá tesszük és 300 ml éterrel kirázzuk. Az éter-extraktumokat vizzel mossuk és szárítjuk. A terméket ebből kristályosítjuk benzin hozzáadásával, és így a bázishoz jutunk. Termelés: 20 g (40%). O. p.: 161—162 °C. 24. példa: 2-metilamino-3-karbetoxiamino-6-(2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (24. képlet). 23 g 2-metilamino-3-mtro-6-(2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridint a 20. példa szerint hidrogénezünk. A szűrt oldathoz 7 ml klórhangyasavas etilésztert adunk. 30 perc múlva zavarosodásig adagoljuk éter és benzin 1:1 arányú elegyét, aminek hatására a termék kikristályosodik. Metanolból átkristályosítjuk a terméket. Termelés: 19 g (65%,). O. p.: 148 °C. 20 27. példa: 25 30 35 40 45 50 2-amino-3-etoxiacetilamino-6-(2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridin4iidraklorid, i(27. képlet) A 22 példa szerint kapott hidrogénezett oldatot keverés közben 17 ml etoxiacetilkloriddal reagáltatjuk. Néhány perc múlva megkezdődik a reakciótermék kristályosodása. 1 óra múlva leszivatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Termelés: 35 g (77%). O. p.: 216 °C. 28. példa: 2-amino-3-(o-metoxi-benzoilamino)-6-(2,4,6-trimetil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (28. képlet). A 22. példa szerinti hidrogénezett oldatot keverés közben 15,7 g o-metoxi-benzoilkloriddal reagáltatjuk. Kis idő elteltével a reakciótermek üvegbottal történő kapargatás hatására kikristályosodik. A terméket metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 48 g (78%). O. p.: 189—191 °C. 29. példa: 25. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,6-dimetil-4- 55 metoxi-benzilamino)-piridin, (25. képlet). 30 g 2-amino-3-nitro-6-(2,6-dimetil-4-metoxi-benzilamino)-piridint a 24. példa szerint hidro- eo géríezünk és a szűrt oldathoz 11 ml klórhangyasavas etilésztert adunk. 1 órás reakcióidő után a további feldolgozást a 24. példa szerint végezzük. Termelés: 23 g (61%). O. p.: 186—189 °C. 65 2-ammo-3-karbetoxiamino-6-(2,3,5,6-tetrametil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (29. képlet). 40 g 2-amino-3-nitro-6-(2,3.5,6-tetrametil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel, 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A szűrt oldatot ezután keverés közben 14,4 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék gélszerű állapotban azonnal kiválik, azonban hosszabb keverés után kristályossá válik. Etanol-víz keverékéből átkristályosítjuk. Termelés: 30 g (60%). O. p.: 185—186 °C. 6