159533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,6 triamino-piridin-származékok előállítására

159533 13 14 30. példa: 34. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,3,4,5,6-pentametil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (30. képlet). 49 g 2-amino-3-nitro-6-(2,3,4,5,6-pentametilbenzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 40 at nyomáson. Szűrés után a hidrogénezett oldatot keverés közben 15 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A termék először gél-szerűen válik ki, de több órás állás után kristályosodik. Etanolból átkristályosítjuk. Termelés: 31 g (50%). O. p.: 211—213 °C. 31. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,6-dimetil-4-etil-benzilamino)-piridin^hidroklorid, (31. képlet). 27 g 2-amino-3-nitro-6-(2,ß-dimetil-4-etil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikellel és 40 génezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A reakcióoldatot ezután keverés közben 10,8 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék éter és benzin hozzáadása után kikristályosodik; leszivatjuk és etanol-víz keverékéből átkristályosítjuk. Termelés: 11 g (26%). O. p.: 133—135 °C. 32. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,6-dimetil-4-izopropil-benzilamino)-piridin-hidroklorid. . (32. képlet). 35 g 2-amino-3-nitro-6-(2,6-dimetil-4-izopropil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 att nyomáson. A szűrt hidrogénezett oldatot 12 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. 1 óra múlva hozzáadunk étert és benzint a kezdődő kristályosodásig. A terméket leszívatjuk és éterrel mossuk. Termelés: 32.8 (74%). O. p.: 212 °C. 33. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,4,5-trimetil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (33. képlet). 32 g 2-amino-3-nitro-6-(2,4,5-trimetil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A szűrt hidrogénezett oldatot 10,5 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. Éter hozzáadása után kapargatás közben kristályosodik a reakciótermék. Metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 10 g (25%). O. p.: 214 °C. 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(2,3,4-trimetil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (34. képlet). 36 g 2-amino-3-nitro-6-(2,3,4-trimetil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A szűrt hidrogénezett oldatot 12 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék kikristályosodik. Etanolból átkristályosítjuk. Termelés: 27 g (58%). O. p.: 218—219 °C. 35. példa: 2-amino^3-karbetoxiamirao-ő-(«,i2,4,6-tetrametil-benzilamino)-piridin-malonát, (35. képlet). 48 g 2-amino-i3-nitro-6-(«,i2,4,6-tetrametil-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A hidrogénezett oldatot 17,5 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. 2 óra múlva leválasztjuk a szirupszerű reakcióterméket, amit kevés metanolban oldunk; az oldatot vizes ammóniával bázikussá tesszük és éterrel kirázzuk. A bázis szárított éteres oldatát hozzáadjuk 15 g maionsav dioxános oldatához, aminek hatására kikristályosodik a malonát. A terméket metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 41 g (59%). O. p.: 160—162 °C. 36. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6^-(2,4,6-trietil-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (36. képlet). 43 g 2-amino-3-nitro-6-(2,4,6-trietil-benzilaimno)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk, autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A szűrt oldatot keverés közben 14,5 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék éter agadolása és kapargatás után kristályosodik. Termelés: 36 g (68%). O. p.: 162 °C. 37. példa: 2~amino-3-karbetoxiamino-6-(2,3,4,5,6-pentafluor-benzilamino)-piridin-hidroklorid, (37. képlet). 11,5 g 2-amino-3-nitro-6-(2,3,4,5,6-pentafluor-benzilámino)-piridint a 20. példával analóg módon hidrogénezünk és a szűrt hidrogénezett oldatot keverés közben 4 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. Az anyag éter hozzáadása és kapargatás után kristályosodik. Néhány óra múlva leszivatjuk és vízből átkristályosítjuk. Termelés: 6 g (42%). O. p.: 204°C. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7