159533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,6 triamino-piridin-származékok előállítására

159533 9 10 módon katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá és a hidrogénezett oldatot 15 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciókeverékből előállítjuk a bázist a 9. példával analóg 5 módon; a bázis az éteres oldatból kristályosodik. Termelés: 20 g (45%). O. p.: 148—149 °C. módon katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá, majd a hidrogénezett oldatot 8 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk keverés közben. A szirup-szerű reakcióterméket éter hozzáadásával leválasztjuk és ebből állítjuk elő maionsav dioxános oldata segítségével a malonátot, amelyet izopropanolból átkristályosítunk. Termelés: 17 g (48%). O. p.: 81—83 °C. 14. példa; l,2-amino-3-karbetoxiamino^6-/l-i(p-fluor-fenil)-2-(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridin-malonát, (14. képlet). 46,5 g 2-amino-3-nitro-6-/l-;(p-fluor-fenil)-2-(p~ -klór-fenil)-etil-amino/-piridint a 9. példával analóg módon katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá, majd a hidrogénezett oldatot keverés közben 13 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakciótermék kristályos malonátját az éter és benzin segítségével. leválasztott reakciótermékből kapjuk, azt maionsav dioxános oldatával kezelve. Termelés: 39 g (60%). O. p.: 145—147 °C. 15. példa: 2-arnino-3-karbetoxiamino-6-/l-(p-metoxi-fenil)-2-(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridin, (15. képlet). 35 g 2-amino-3-nitro-6-/l-(p-metoxi-fenil)-2-~(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridint a 9. példával analóg módon hidrogénezünk és a szűrt hidrogénezett oldatot 10 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk keverés közben. 1 óra múlva előállítjuk a bázist a 9. példa szerint, amely az éteres oldatból kikristályosodik. Termelés: 21 g (55%). O. p.: 158—159 °C. 16. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-/l-fenil-2-(3-klór-fenil)-etil-amino/-piridin, (16. képlet). 41 g 2-amino-3-nitro-6-/l-fenil-2-(3-klór-4-metil-fenil)-etil-amino/-piridint a 9. példával analóg módon katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá és a hidrogénezett oldatot 11,5 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakció keverékből előállítjuk a bázist a 9. példával analóg módon; a bázis az éteres oldatból kristályosodik. Termelés: 23 g (50%). O. p.: 124—126 °C. 17. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-/l-p-tolil-2-(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridm, {17. képlet). 40 g 2-amino-3-nitro-6-/l-p-tolü-2-(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridint a 9. példával analóg 18. példa: 2-amino-3-/Miidroxi-butirilamino-6-/l-p-tolil-2--(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridin. (18. képlet). 40 g 2-amino-3-nitro-6-/l-p-tolil-2-(p-klór-fenil)-etil-amino/-piridint a 9. példával analóg módon katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá, majd a hidrogénezett oldatot szűrés után 7,6 g frissen desztillált diketénnel reagáltatjuk. 5 óra múlva az oldószert vákuumban óvatosan lepároljuk és a maradékot 300 ml benzolban felvesszük. 100 ml benzin hozzáadása után, valamint oltókristályokkal való beoltás és elkeverés után a reakciótermék kikristályosodik. Termelés: 28 g (54%). O. p.: 138—139 °C. 19. példa: 2-amino-3-/?-hidroxi-butirilamino-6-/l-p-tolil-2--(p-klór-fenil-etil-amino/-piridin, (19. képlet). 16 g-nyit a 18. példa szerint kapott vegyületből 400 ml metanolban 5 g nátriumboráttal redukálunk. Vékonyrétegkromatográfiával meghatározzuk a reakció végét, majd vízzel lecsapjuk az olajos terméket, amelyet éter-dioxán elegyéből kristályosítunk. Termelés: 9 g (56%). O. p.: 115—117 °C. 20. példa: 2-amino-3-karbetoxiamino-6-(3,4,5-trimetoxi-bénzilamino)-piridin-hidrokloríd, (20. képlet). 42 g 2-amino-3-nitro-6-(3,4,5-trimetoxi-benzilamino)-piridint 15 g Raney-nikkellel és 40 g magnéziumszulfáttal 450 ml dioxánban hidrogénezünk autoklávban 50 °C-on és 80 at nyomáson. A hidrogénezett oldatot katalizátor- és szárítóanyagmentesítjük ég keverés közben hozzáadunk 11,5 ml klórhangyasavas etilésztert. Ezután hozzáadunk 200 ml étert, aminek hatására az anyag kristályosodása megkezdődik. 1 órás keverés után leszivatjuk a terméket, amelyet etanolból átkristályosítunk. Termelés: 27 g (33%). O. p.: 196 °C. 21. példa: 2-amino-3-karbetoxi-aminó-6-(2,4,5-'trietoxi-benzilaminoHpiridin-hidrokloríd, (21. képlet). 45 g 2-amino-3-nitro-6-(2,4,5-trietoxi-benzüamino)-piridint a í20. példával analóg módon hidrogénezünk, a hidrogénezett oldatot pedig 13 ml 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5