159506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűs pregnán-acetálok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRS AS AG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. III. 21. (AI—163) Franciaországi elsőbbsége: 1969. III. 21. (69 0&232) Közzététel napja: 1971. VI. 04. Megjelent: 1972. VII. 30. 159506 Nemzetközi osztály; C 07 c 169/32; C 07 c 169/34 Feltalálók: Dr. Boissier Jacques Robert vegyész, Párizs, Batouis Roger vegyész, Saint Cloud, Franciaország Tulajdonos: Société Industrielle pour la Fabrication des Antibiotiques (S.I.F.A.), Puteaux, Franciaország Eljárás gyűrűs pregnán-acetálok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános Tcépletű új gyűrűs pregnán-acetálok előállítására. A képletben X kartbonil- (—CO) csoportot vagy metilén- 5 (CH2 —) csoportot vagy hidroximetilén(—CHOH) csoportot jelent, ahol a hidroxil-csoport a- vagy '/Sí-helyzetiben lehet, Y hidrogénatomot vagy fluoratomot jelent, 10 Z hidragénatomot vagy metil-csoportot jelent, P hidrogénatomokat, 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot egy hidrogénatommal vagy 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó alkilidén-csoportot jelent, 15 n jelentése 0 vagy i; R hidrogénatomot vagy halögénatomot vagy legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent, Ry hidrogénatomot vagy legfeljebb 3 szén- 20 atomot tartalmazó alkil-esoportot vagy karboxil-csoportot vagy olyan alkoxikaíbonil-csoportot jelent, amelynek alkoxi-csoportja legfeljebb 5 szénatomot tartalmaz, és a képlet szaggatott vonala az A gyűrűben 2 5 egy kettőskötés esetleges jelenlétét jelenti. A találmány értelmében úgy állítjuk elő az I általános képletű vegyületeket, hogy transzaceitalizálási reakcióban reagáltatunk egy II ál- 20 talános képletű dialkil-acetált — amely képletben R, Rx és n jelentése a fenti, míg R 2 legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent — valamely 17-es és 21^es helyzetben két hidroxil-csoportot tartalmazó, III álltalános képletű pregnánTSzármazékkal — amely képletben X, Y, Z és P jelentése a fenti — savas katalizátor jelenlétében. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítása módja szerint a reagensekkel szemben közömbös szerves oldószer jelenlétében dolgozunk; illyen oldószer lehet pl. benzol, toluol, xilol, dimetiilformamid, dioxán vagy tetrahidrofurán. A savas katalizátor szerves sav, így pl. p-toluolszulfonsav, monoklóreoetsav, oxálsav vagy trifluoreoetsav lehet. A reakcióhőmérséklet a II képletű dialkilacetál és a III képletű pregnán-származék reakcióképességétől függ. A gyakorlatban szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció időtartama szintén a II képletű vegyület és a III képletű vegyület reakcióképességétől függ. A gyakorlatban az időtartam 1 óra és 96 óra között Változik. A reakció befejezésekor az oldószer és a reakció köziben képződött R2 —OH képletű alkoholt vákuum alatti bepárlással lehajtjuk, és így 159506
