159477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aldehidek és ketonok előállítására

15Ö47? 10 Izomerizáció Visszafolyató hűtővel ellátott 50 ml^es lombikba száraz atmoszférában betoltunk 20 g dehidrolinaloolt és 0,8 g katalizátort. A reakciókeveréket keverés közben 130°~ón 30 percig melegítjük. Lehűtjük, leszűrjük, és a szűredéket ledesztilláljuk. Egy torr nyomás alatt 52 és 80° között felfogunk 18,5 g párlatot. Ez a párlat 3,05 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 67%. Az átalakulás hatástfoka 23;%. 7. példa: A citrál szulfittal alkotott komplexét tartalmazó vizes frakciót 2 literes lombikba öntjük, és hozzáadunk 420 g vizet és jeget és 190 ml etilétert. Keveréssel finom emulziót készítünk, majd ehhez 220 ml 10 n nátronlúgot adunk, é.s 15 percig keverjük. Dekantálva szétválasztjuk egy A szerves frakcióra és egy B vizes frakcióra. A B vizes frakciót 3 ízben 100 ml éterrel mossuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, és 3 íziben 100 ml vízzel mossuk. A vízzel mosott éteres oldatokat egyesítjük az A szerves frakcióval. Nátriumszulfát fölött való rnegszárítás után az étert, majd a citrált vákuumban ledesztilláljuk. 1,5 torr nyomás alatt 68 és 72° között 45,9 g párlatot kapunk, amely tiszta citrálból áll. 10 15 Keverővel, bemerülő csővel és visszafolyatö hűtővel ellátott 2 literes lombikba betoltunk 300 g dehidrolinaloolt, 1,5 g ammóniummeta- 20 vanadate t (kereskedelmi termék), 1,5 g ciklohexamolt és 630 g vazelinolajat (lásd az 1. példát). A keverékbe nitrogént buborékoltatunk óránként 18 liter ütemben a képződő ammónia zö- 25 mének eltávolítására, és másfél óra hosszat 160°-on tartjuk. A reakciőkeveréket 15 torr nyomás alatt ledesztillálva 40 és 90° között 303,7 g párlatot kapunk kb. 53 g citráltartalommal. 30 Ezután elkülönítjük a citrált. Keverővel ellátott 2 literes lombikba betoltunk 217,62 g nátriumszulfitJ

heptahidrátot, 76,90 g nátriumhidrogénkarbonátot, 520 g jéghideg vizet és 303,19 g az előző műveletben kapott 35 dehidrolinaloolncitrál keveréket. A reakciőkeveréket szobahőmérsékleten 12 óra hosszat keverjük. Ezután dekantáljuk, és a vizes réteget 3 ízben 100 ml, majd 1 ízben 200 ml etiléterrel extraháljuk. A szerves réteget és 40 a mosóoldatokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, leszűrjük, és eltávolítjuk az étert. így 245,6 g keveréket kapunk 211,2 g dehidrolinalool tartalommal. 45 50 55 60 8. példa: A katalizátor készítése Terc.amilalkoholból és vanádiumpentoxidból tercamilortovanadétot készítünk az 5. példában leírt módszer szerint. Izomerizáció Keverővel és visszafolyatö hűtővel ellátott lombikban száraz atmoszférában 130°-on 2 óra hosszat melegítünk 4,35 g dehidrolinaloolt és 0,10 g vanadátésztert. A reákciókeveréket vákuumban ledesztillálva 3,58 g párlatot kapunk 0,70 g citráttartalommal. Citrátfiozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 47%. Az átalakulás hatásfoka: 34%, 9. példa: A katalizátor készítése Vanádiumpentoxidból és nT

amilalkoholból n-amilortovanadátot készítünk az 5. példában említett módszer szerint. Izomerizáció Keverővel és visszafolyatö hűtővel ellátott lombikban száraz atmoszférában 125—130°-on 3 óra 40 percig melegítünk 4,39 g dehidrolinaloolt és 0,10 g észtert. '; A reakciókeveréket vákuumban ledesztilláljuk. 0,15 torr nyomás alatt 40 és 70° között felfogunk 3,60 g párlatot. Ez a párlat 0,75 g citrált tartalmaz. Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra számítva 50%. Az átalakulás hatásfoka: 34%. 10. példa: A katalizátor készítése Vanádiumpentoxidot etaftollal reagáltatva etilortovanadátot készítünk a W. Prandtl és L. Mess által leírt módszerrel [Z. anorg. alig. Chern. 82, 117 (1913)]. Ezt az etilésztert a következő módon átészterezzük dehidrolinaloilészterré: 2,92 g etilortovanaidátot 25 ml benzolban 4 óra hosszat szobahőmérsékleten 6,57 g dehidrolinaloollal reagáltatunk. A benzolt és a képződött etanolt vákuumban szobahőmérsékleten desztillációval eltávolítjuk. A kapott észtert levegő és nedvesség kizárásával tartjuk el. Izomerizáció Citrálhozam az átalakult dehidrolinaloolra Száraz atmoszférában 140°-on 1 óra hosszat számítva 5,2%,. melegítünk 20 g dehidrolinaloolt .1,3 g dehidro-Atalakulási hatásfok: 29%. 65 linalilortovanadáttál. 5