159473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú) alkil-3-(rövidszénláncú) alkil-4-aril-3- vagy -4-ciklohexénkarbinol-származékok
158473 9 10 da szerinti módon készített p-hidroxiifenil-rmonoésziterlből állítjuk elő. 0,36 g fenolos monoacetátból és 2,5 ml izobutiranihidridből 15 ml piridinnel oldatot készítünk. Az oldatot 3 órán át 25 C°-on tartjuk, 5 majd vízzel egy órán át keverve hidrolizáljuk. A terméket hexánnal extrafcaljuk, és a hexános oldatot híg sósav-oldattal és káliumkarboTiátoldattal mossuk, majd szárítjuk, bepároljuk és á maradékot desztilláljuk. így 0,35 g eoetsavas jo f2-metil-3-©til-4-i(p-izobutiriloxifenil}^4-eiklohexenil-lj-metilésztert kapunk színtélen olaj alakjában, amely 0,001 Hgmm nyomáson 145— 150 C°-on forr. Elemzési eredmények C2 2H 30 O4-re vonatkoz- 15 tátva: számított: 0 = 73,710/0; H = 8,44%; talált: C = 73,58%; H = 8,48%. 20 Umax'- 5,70; 5,75; 8,10; 8,31; 8,57; 8,81; 3,89; 10,90; 11,48; 11,80 fi (tiszta) resztül 20 C°-on tartjuk, majd vízzel és hexánnal 1 órán át keverve hidrolizáljuk. A hexános fázist elkülönítjük, kétszer híg nátriumhidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajszerű maradékot semleges timföld-oszlopon futtatjuk, éterrel eluáljuk a nyers észtert. Az észtert desztilláljuk, így a valeriánsavas [2-metil-*3-«til-4-<p-dimetilamino)-3- és -4-ciklohexenil-lj-metilészter keverékét kapjuk sárga olaj alakjában, amely 0,001 Hgmm nyomáson 160—1)65 C°-on olvad. Elemzési eredmények C2 3H 3 50 2 N-re vonatkoztatva: számított: C=77,2#%; H=9,07%; talált: C = 77,82%; H = 9,95%. Umax: 5,77; 6,20; 6,59; 7,4(1; 8,57; 10,56; 12,28 11 (tiszta) Adamantát-észterek 4. R = alkilaminocsoport 12. példa: Valeriánsavas [2-metil-3-etil-4-(p-dimetilami>no)-3- és -4-ci:klöhexenil-l]-metilészter Ezt a vegyületet a 2~metil-3-etil-4-(p-dimetilamino)-3- és -4-ciklohexénkarbonsavból kapjuk, amelyet a 719 839 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett módon állítunk elő. 3,0 g szétválaszthatatlan 2-metil-3-etil-4-(p-dimetilamino)-3- és -4-ciklóÍiexénkarbonsav elegyből 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldathoz keverés köziben óvatosan 3,0 g lítiumalummiwmhidridet adunk. Az elegyét 20 órán keresztül 25 C°-on keverjük, nagy mennyiségű jég-víz keverékben hidrolizáljuk, majd szűrjük és a szűrőpogácsát éterrel alaposan kimossuk. A szűrletet éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített éteres oldatot, amely a terméket tartalmazza, szárítjuk és bepároljuk, az olajszerű éteres maradékot desztilláljuk. így 2,5 g nagyon viszkózus sárga olaj alakjában kapjuk a term'é-Iset, amely a [2-m6til^3-etil-4-(p-dimetilamino)-3- és -4-ciklohexenil-l]-metanol keveréke, amely 0,001 Hgmm nyomáson 140—145 C°-on forr. Elemzési eredmények C^H^ON-re, vonatkoztatva : számított: C= 79,07%; H = 9,9S%; talált: C = 79,08%; H = 0,91%. ttmax.- 2.99; 6,20; 6,59; 7,40; 9,42; 9,70; 9,91; 10,58; 12,29 n (tiszta) A fenti karbinol-keverék 1,0 g-ját 20 ml piridinben feloldjuk, az oldatot keverjük és jégfürdőben- hűtjük, miközben 3 ml valerilkloridot adunk hozzá. A sötét színű elegyet 3 órán ke-2g 13. példa: Adamantán-1-karbonsavas [2-metil-3-etil-4~fenil-3-ciklohexenil-l ] -m etilészter 30 Ezt a vegyületet (2-mietil-3-etíl-4-fenil-3^ciklohexenil-l)-metanolből és adamantönsavkloridból állítjuk elő a 2. példa szerinti módon. Olvadáspont: 75—76 C°. 35 Elemzési eredmények CwH-ißCVre vonatkoztatva : ' számított: C = 82,60%; H = 9,24%; talált: C = 82,37%; H = 9,41%. 40 55 Mmax : 5,80; 8,07; 8,45; 9,25; 13,19; 14,28; 14,74 n (KBr) 45 14. példa: Adamantán-1 -karbonsava» f2~matil-3-etil-4-(p-anizil)-4-cikldhexeniI-l ] ^metiíéAzter 5Q Ezt a vegyületeit a [2-metiI-3^etfiM-<p>-anizil)-4^cikíahexemM]-metanolból és adamantánsavból állítjtík elő az 1. példa szerinti módost. A termék viszkózus olaj, amely 0,002 Hgmm nyomáson 200—220 Cf-osi forr. Elemzési eredmények C28H380;j-ra vonatkoztatva : számított: 0=79,08%,; H = 9,06%; m talált: C = 79,23%; H = 9,09%. Umax : 5,80; 8,01—8,12; 8,42; 9,02; 9,24; 9,60; 11,93; 13,50 n (tiszta) 65 Cikloalkil-{rövidszénláncú)alkil észterek s
