159473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú) alkil-3-(rövidszénláncú) alkil-4-aril-3- vagy -4-ciklohexénkarbinol-származékok
159473 7 8 savas [2-metil-3-etil-4-hidroxi-4-(o-anizil)-.ciklohexanil-il]-metilésztert kapunk sárga színű olaj alakjában, amely 0,001 Hgmm nyomáson 160— 165 C°-on forr. Elemzési eredmények: számított: C = 73,36%; H = 9,64%; talált v C = 74,312%; H = 9,7i6^/0 . Umax : 2,83; 5,78; 8,10, 8,50; 9,70; 12,51; 13,23 y. (tiszta) 1,0 g észter-monoalikoihol és 4 ml bórtrifluorid-éterát 20 ml éterrel készített oldaitát 5 órán át 20—25 C°-on tartjuk, majd éterrel hígítjuk, és készer vizes káliumkarbonát-oldaittal mossuk. Az éteres oldatot szárítjuk, bepároljuk és az olajszerű maradékot desztilláljuk. így 0,8 g hexánsavas [2-metil-i3-etil-4-(o-anizil)-4-ciklohexenil-ilj-metilésztert kapunk sárga színű olaj alakjában, amely 0,001 Hgmm-en 140—145 C°on forr. Elemzési eredmények: számított: C = 77,05%; H=9,56%; talált: C = 76,86%; H = 9,39%. ^max: 5,75; 8,02; 8,50; 11,82; 13,28 ,« (tiszta) Az o^anizil sorozat egyéb észtereit hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő savanhidrid kiválasztásával. A p-szubsztituált észterek előállításakor a kiindulási karbinolt a 717 382 sz. belga szabadalmi leírásiban ismertetett módon állítjuk elő. 3. R = hidroxil- és aciloxicsoport 9. példa: Ecetsavas [2-meitil-3-etil-4-(p-acetoxifenil)-4--ciklohexenil-1] -metilészter 4,0 g, a 717 382 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett módon előállított 2-<metil-3-etil-4-i(p-hidroxifenil)-4-ciklo!hexénkarbonsav 250 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben óvatosan 7,0 g lítiumalumíniumihidridet adunk. A sűrű elegyet ezután 20 órán keresztül 20—25 C°-on keverjük, majd nagy mennyiségű jég-víz elegyben hidrolizáljuk. Ezután az elegyet híg sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd szűrjük, a szűrőpogácsát éterrel és vízzel jól kimossuk. A szűrletben levő szerves anyagokat éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokát kétszer vizes káliumhidrogénikairbonátoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A szilárd maradékot éterből átkristályosítjuk, így 2,5 g {,2-metil-3-etil-4-(p-hidroxiifendl)-4-ciklohexenil-1] -metanolt kapunk 166—167 C°-on olvadó fehér prizmák alakjában. Elemzési eredmények: C^H^O-i-re vonatkoztatva : Mmax : 2,92; 6,61; 8,00; 8,17; 9,97; 11,76; 12,10 f* (KBr) 1,5 g karbinolból és 7,0 ml ecetsavanlhidridből 20 ml piridinnel oldatot készítünk. Az oldatot fél órán át 70 C°-on melegítjük, majd jég-víz keverékében hidroldzáljiuk. A hidrolizált reakcióelegyet éterrel kétszer extrafaáljuk. Az egyesített éteres oldatot kétszer híg sósav-oldattal, majd vizes káliumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk és az olajszerű maradékot desztilláljuk. így 1,6 g ecetsavas [2-metil-3-etil-4-i(pHaoetoxilfenil)-4-cilklo!hexenil-l]-metilésztert kapunk színtelen olaj alakjában, amely 0,001 Hgmm-en 135—140 C°-on forr. Elemzési eredmények Cis^-iO-s-ra vonatkoztatva : számított: C = 72,70%; H=7,93%; talált: C = 72,44%; H = 8,00%. Mmax : 5,68; 5,74; 7,30; 8,33; 9,68; 9,80; 10,97; 11,83 n (tiszta) A p-hidroxifenil-karibinol egyéb diésztereit a megfelelő savkloridból állítjuk elő. 10. példa: Eoetsavas [2-metil-3-etil-4-(p-ihidroxifenil)-4--ciklohexenil-1 ] -metilészter Ezt és az egyéb hidroxi-származékokat a 9. példa szerinti módon előállított megfelelő diészterekből kapjuk. számított: C= 74,97%; H = 8,39%; talált: C = 75,74%; H = 8,68%. Umax : 2,89; 5,8(1; 6,61; 7,90; 9,68; 11,76; 11,91 ft (KBr) 11. példa: Ecetsavas [2-rnetil-3-atil-4-(p-izobutÍFÍloxiifenil)-4-ciklofhexenil-l ] -metilészter Abban az esetben, amikor az aciloxicsoport eltérő az észtercsoporttól, a vegyületet a 10. pélszámított: C = 78,01%; H = 9,'00%,; talált: C = 78,01%; H = 9,06%. 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1,0 g diaoetát, 0,8 g káliumhídrogénkarfbonáit, 10 ml víz és 17 ml metanol elegyét 5 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd hideg vízzel hígítjuk. A szerves anyagokat éter-hexán eleggyel ext rah áljuk, az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. Az olajszerű maradék lassan kristályosodik. A nyers monoaoetátot 5% étert tartalmazó hexánból átkristályosítjuk. így 0,5 g ecetsavas [2-matil-3-etil-4-(p-hidroxifenil)-4--cikloihexeniUJ-metilésztert kapunk fehér prizmák alakjában, amelyen 67—72 C°-on olvadnak. Elemzési eredmények QgH^Os-ra vonatkoztatva : 4
