159473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú) alkil-3-(rövidszénláncú) alkil-4-aril-3- vagy -4-ciklohexénkarbinol-származékok
159473 ß Elemzési eredmények CseHeoC^-re vonatkoztatva : számított: C = 82,38%; H = 11,52%; talált: C = 82,26%; H = 11,38%. Mmax: 5,74; 8,62; 11,88; 13,21; 13,90; 14,22 n (KBr) 5. példa: 2-Etilíhexánsavas :(2-metil^3-etil-4^fenil-4--nCiklolhexeniH )-metil észter 2,0 g (2-metil-3-etil-4-fenil-4-cikloihexenil-l)-métanol és 6,3 ml 20%~os, toluollal készített butiletil-ketén-oldat elegyét egy órán át 26 C°on, majd egy órán át 100 C°-on tartjuk. Ezután metanolt adunk az elegyhez a ketén feleslegének elbontása céljából, majd a toluolos oldatot bepároljuk, és az olajos maradékot timföld oszlopon kromatografáljuk, és benzo'^hexán elegygyel eluáljuk a nyers észter elkülönítésére. Az észtert ezután kétszer ledesztilláljuk, így 1,7 g színtelen olajat kapunk, amely 0,001 Hgmm-en 150—154 C°-on forr. Elemzési eredmények: C24H36 0 2 -re vonatkoztatva : számított: C 81,76%; H 10,29%; talált: C 81,16%; H '10,24%, Mmax: 5,77; 8,52; 8,71; 10,00; 11,80; 13,17; 14,28 u (tiszta) A karlbinol bármelyik alkilészterét előállíthatjuk a megfelelő sav, savklorid, Savanhidrid vagy ketén kiválasztásával. A A3 vagy Ai analógot a megfelelő karbinolból állíthatjuk elő. indulási karbinolt a 719 839 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett módon állítjuk elő. A termék halványsárga olaj, amely 0,001 Hgmm nyomáson 155—165 C°-on forr. Elemzési eredmények C2 5H :i8 0 2 -re vonatkoztatva : számított: C = 81,03%; H = 10,34%; talált: C = 81,05%; H = 10,36%. 10 15 20 25 30 35 6. példa: Benzoesavas i(2-metil-3^etil-4-fenil-4-^cikloihexenil-l)-tmetilészter A vegyületet a 2. példa szerinti módon állítjuk elő benzo'ilkloridot alkalmazva. A termék színtelen, viszkózus olaj, amely 0,001 Hgmm-en 180—185 C°-on forr. Elemzési eredmények C23H2 e04-re vonatkoztatva : számított: C = 82,59%; H = 7,84%; talált: C = 82,38%; H=.7,71%. Mmax : 5,81; 7,85; 9,00; 9,32; 9,72; 11,81; 13,18; 14,0 ,« (tiszta) 7. példa: Oktánsavas [2-metil-3-etil-4-(m-tolil)-4--ciklohexenil-1] -metilészter Ezt a vegyületet [2-metil-3-etil-4-.(m-tölil)-4--ciklohexenil-l]-metanolból és oktanoilkloridból állítjuk elő a 2. példa szerinti módon. A ki-40 45 50 55 60 65 ÁÁ„ 5,77; 8,58; 9,03; 11,81; 12,83; 14,19 n (tiszta). A fenilgyűrűben meta-helyzetben egyéb rövi-dszénlánoú alkÜHhelyeittesítővél rendelkező észtereket a 2. példa szerinti módon állíthatjuk elő a megfelelő karbinolból. Az orto- és paira^analógökat is ugyanazzal a módszerrel állíthatjuk elő. Az utóbbi esetben szükséges kiindulása karbinolokat a 719 839 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatjuk elő. 2. R = rövidszénláncú alkoxicsoport 8. példa: Hexánsavas [2-metil-3^etil~4-(o-anizil)-4--ciklohexenil-1] -metilészter 3,1 g 2-metil-3-etil-4-hidroxd-4-i(o-anizil)-ciklohexánkarbonsav 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben óvatosan 4,0 g lítiumalumíniumhidridet adunk. A reakcióelegyet keverés köziben egy órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd nagy mennyiségű jég-víz keverékben hidrolizáljuk. Az elegyet híg sósav-oldattal megsavanyítjuk, szűrjük, a szűrőpogácsát éterrel és vízzel jól kimossuk, A szűrletíben levő szerves anyagot éterrel kétszer extrahaljuk és elkülönítjük. Az egyesített éteres oldatokat híg nátriumhidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot desztilláljuk, így 3,0 g halvány sárga színű vegyületet, :[2-metil-n3-etil-4-lhidroxil-4-4(o-anizil)-ciklolhexanil-1]-metanolt kapunk, amely 0,001 Hgmm nyomáson 140—145 C°-on forr. Elemzési. eredmények: számított: C = 73,34%; H=9,41%; talált: C = 73,20%,; H = 9,53%. 3 3 A,L max • (KBr) 2,92; 8,10; 9,70; 11,00; 12,51; 13,24 ,u A fenti módon kapott 2,6 g termékből és 6 ml hexánsavanhidridből 20 ml piridinnel oldatot készítünk, és 1,5 órán át 85 C°-on melegítjük, majd 2 ml víz hozzáadása után a melegítést újabb 1,5 órán át folytatjuk 85 C°-on. Ezután az oldatot hexánnal hígítjuk, a hexános oldatot vízzel, kétszer híg sósav-oldattal és kétszer híg káliumkarbonát-oldattal mossuk, majd szárítjuk, bepároljuk és az olajszerű maradékot desztilláljuk, így 3,0 g észter-monoalkoíholt, hexán-3
