159473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(rövidszénláncú) alkil-3-(rövidszénláncú) alkil-4-aril-3- vagy -4-ciklohexénkarbinol-származékok
3 150473 4 vagy 0=G=CHR' általános képletű keténekkel észterezünk — amely képletekben R' jelentése legfeljebb 20-szénatomos alkil-vagy alkenilcsoport, olyan cikloalkil-i(rövidszénláneújalkilcsoport, aihol az alikilcsoport legfeljebb •3-szénatömos, adamiantil-, piridil-, furil- vagy (rövidszénláncú)alkil-kar| bonsavcsoport és ez utóbbiak alkálifém-sói, észterei és savamid jai — vagy b) valamely III általános képletű vegyületet — ahol R, R', R" és R'" a fenti jelentésűek — Lewis sav jelenlétében dehidratálunk. A reakció menetét a csatolt A) reakcióegyenlet szemlélteti. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg az oltalmi kör korlátozása nélkül. A példákban a termékek azonosítására Beckman IR—5 spektrofotométeren mért infravörös spektrumok jellemző Mmax értékeit adtuk meg. Az olajszerű anyagok spektrumát tisztán, a szilárd anyagokét KBr-rel tablettázva határoztuk meg. Alkilészterek 1. R=hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport Kiindulási anyagként az 1—6. példákban a (2-metil~3-etil-4-fenil-4- vagy -3-ciklohexenil-l)-metanolt alkalmazzuk, amelyet a 3 344 147 sz. USA szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatunk elő. 1. példa: Ecetsavas (2-metil-3-etil-4Mfenil~3-riklohexenil-l)-metilészter 0,35 g (2-metil-3-etil-4-fenil-3~eiklohexenil-l)-metanol és 50 mg p-toluolszulfonsav 10 ml ecetsavval készített elegyét 15 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vízzel hígítjuk és hexánnal extrahálju-k. A hexános oldatot két alkalommal híg káliumkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajszerű maradékot desztilláljuk, így 0,30 g terméket kapánk színtelen olaj alakjában; forrpont 0,001 Hgmm: 85-^90 C°. Elemzési eredmények C18 H 2 / 1 0 2 -re vonatkoztatva : számított: C = 79,37%; H = 8,88%, talált: C = 79,14%; H = 8,64%. Mmax: 5,75; 8,09; 9,71; 13,17; 14,26 n (tiszta) 2. példa: Kapronsavas (2-metil-3-etil-4-fenil-3--ciklohexenil-il )-metilészter 5 4 g z) 3-Hcikloihexenilkanbinol 15 ml vízmentes piridinnel készített oldatát 0—5 C°-on keverjük, miközben 1,5 mólekvivalens kaproilkloridot adunk hozzá. A keletkező pépszerű elegyet 10 15 percen át 25 C°-on keverjük, majd 15 percen át .90—95 C°-on melegítjük, végül lehűtjük. Ezután 5 ml vizet adunk az elegyhez, és 2 órán át intenzíven keverjük. Az elegyet ezután 150 ml éterrel hígítjuk, az éteres fázist 15 kétszer hideg, 5%-os sósav-oldattal mossuk a piridin eltávolítása céljaiból, majd a mosást kétszer megismételjük hideg, 5%K>& nátriumhidroxid-oldattal. Az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. A maradék olajat timföld oszlo-20 pon (semleges, W—1) benzolnhexán-eleigyben futtatjuk, majd benzollal és éterrel eluáljuk. így alkohol- és karbonsavmentes észtert kapunk. Az olajszerű észtert nagy vákuumban desztillálva tisztított terméket kapunk, amely 25 0,002 Hgmm-en 138—140 C°-on forró olaj. Elemzési eredmények C22H3202 -re vonatkoztatva : számított: C =; 80,44%; H = 9,83%; 30 talált: C = 80,25%; H=9,81%. nmax ; 5,76; 8,01; 8,51; 9,07; 9,92; 13,14; 14,22 V(tiszta) 35 3. példa: Oktánsavas (2~metil-3-etil-4~fenil-4-ciklohexenil-l^metilészter 40 A vegyületet a 2. példa szerinti módon állítjuk elő, és oktanoilkloridot alkalmazunk. A termék 0,001 Hgmm-en 150—155 C°-on forró olaj. 45 Elemzési eredmények C24H;jí;02-re vonatkoztatva : számított: G = 80,55%; H = 1,0,18%; talált: C = 80,60%; H = 10,28%. 50 ttmax: 5,74; 8,56; 9,01; 11,79; 13,14; 14,25 p (tiszta) 55 4. példa: Eikozánsavas (2-metil^3-etil-4-:fenil-4-^ciklohexeniH )-metilészter 60 A 2. példa szerinti módon járunk el, és eikozanöilkloridot alkalmazunk. A nyers szilárd észtert hexánból átkristályosítva 47—48 C° olvadáspontú eikozánsavas (2^metil-3~etil-4-ifenil-4--cikloihexeniH^metilésztert kapunk fehér pely-65 hek alakjában. 2
