159467. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilecetsav-származékok előállítására
159467 10 3-»metilmerkapto-4-amino-ia-metil-fenileoetsav 2-klór-3,ö-dimetil-4-amino-i£snil'8cetsav 2,3,a-trimetil-4-aimno-fenilecetsav 2,a-dimtetil-<3-klór-4-ammo-fenilecetsa!V 2,5-diklór-4-amino-a-metil-fenilecetsav 2,3-diklór-4-amino-ta-metil-fenileeetsav 2,5-a-trimetil-4-amino-íenilecetsav 4-amino-naf til-1 -ecetsav 4^amino-a-metil-naftil-l-ecetsav, op. 190—192° 4-.amino-a-etil-naftil-l-ecetsav 3-Mór-4~aimino-naftil-ecetsav, op. 204—208° 2-metil-4~ammo-naftil-l-ecetsav, op. 208—210° 2,a-dimetál-4-amincHnaftil-l-ecetsav 1,5-dibrómpentánnal, 1,4-dibrómbutánnal, 1,6--dibrómlhexánnal, 1,5-dibróm-i3,3-dimetilipen tannal, l,5-dibróm-2-metilpentánnal, vagy pedig a megfelelő diklór-, dijód- vagy di-p-toluolszulfoniloxi-vegyületekkel való reagáltatás útján az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-bróm-4-pirrolidino-fenileoetsav, op. 92;—93° 34>róm-4-piperidincHa-metil-fenileeetsav, op. 115—116° 3~klór-4-piperidino^enilecetsav, op. 105—106° 3~metil-4-piperidino-fenilecetsav, op. 72° 3-Jbróm-4-pirrolidiino-a-metilHfenilecetsav, op. 112—113° 3-mtro-4-p!Íperidmo-feniLeoetsav, op. 108—110° 3-klór-4-npiperidino-ia-metil-fenil ecetsav, op. 106—107°; ciklöhexiliaminsó, op. 199—200°; dibenziletiléndiaminsó, op. 91° 3,ia-dimetil-4-piperi'dmo-fenilecetBav, op. 99° 3-amino-4-piperidino-tfenileoetsav, op. 143—144* 3-nitro-4Hpiperidino-ia-metil-fenilecetsav, op. 87—88° 3^amino-4-piperid>ino-ia-metü-fenilecetsav, op. 143—144° 3-klór-4-ipirrolidino-!a-metil-fenilecetsav, op. 95—96° 3-jód-4-piperidino^-metil-fenileoetsav, op. 126—127° 3-nitro-4-pirrolidino-a-metil-fenilecetsav, op. 129° 3-amino-4-pirrolidino-ia-metilHfenilecetsav, ciklohexilaminsó, op. 184—186° 3-lbróm^4^piperidino^a^etil-feniileoetsiav, op. 96° 3-klór-4-piperidiriOMa,ia^dimetil-fenilecetsav, op. 115° 3-amino-4-homopiperidmo-a-me1il-íenileoetsav, ciklohexilaminsó, op. 185—106° 3-onitro-4-ihoimopiperidino-ia-metil-fenileoetsav, -ciklohexilaminsó, op. 153—155° 3-fluor-4-piperidinoHa-metil-ifenilecetsav, op. 97—98° 3,5,ía-trimetil-4-piperidino-fenileeetsav, op. 11:3—1)14° 3-trifluormetil-4-piiperidino-fenilecetsav, op. 89—91° 3^rifluorrnetil-4-piperidino-ia-ímetil-fenilecetsav, op. 88—90° 3-klór-4-(4,4-dimetil-piperidino)-lct-metiI-fenilecetsav, op. 145° 3-metilmerkapto-4-piperidinoHC(-metil-fenileoetsav, op. "104—105° 3-nitro-4-(3-metil-piperidino)-ia-metil-femlecetsiav, ciklohexilaminsó, op. 135—136° 3-klór-4-(3-metil-piperidino)-«-metil-fenileoetsav, eMohexilarniinsó, op. 170—172° 5 2-klór-3,ia^di'metil-4-piperidino->femleoetsav, op. 137° 2,ia-dimetil-3-klár-4-piperidino~femleeeteav, op. 156-457° 2,5-diklór-4-piperidino-.a-metn-fenilecetsav, 10 op. 119—,121° 2,:5-diklór-4-pirroliddno-4a-m!etil-fenilecetsav, . op. .116—118° 2,3-diklór-4-piperidino-a-metil-fenileeetsav, op. 115—,11Í6° 15 2,5,a-trimetil-4-piperidÍ!no-fenáleoetsav, op. 189-—1900 4-piperidmo-naftil-l-eoetsav, op. 142—143° 4-piperidincMa-metil-naftil-l-ecetsav, op. 181-^183° 20 4-pirrolidmo-naftil-l-ecetsav, op. 110—114° 4-ipiperidino-ia-etil-natftil-l-ecetsav, op. 145—146° 3-,klór-4-piperidino-naftiU -ecetsav, op. 166—167° 2-tmetil-4-piperidino-naftil-l-ecet sav, 25 op. 167—169° 2,ia-dimetil-4-piperidino-naftil-l-ecetsav, op. 163—164°. b) 5,3,5 g 3-klór-4-piperidmo-)a-rnetil-£enilece1>-30 savat és 18,2 g LHefedrint 200 ml éterben 2 napon át szobahőmérsékleten állni hagyunk. A kivált sót leszűrjük, etilacetátból hároimszor, majd acetonból kétszer átkristályosítjuk, op. 125—120°, [ía]20 D = —36,8°. 35 6 g fenti módon előállított sót 150 ml metanol és 150 ml etanol elegyében oldunk. Az oldatot enyhén savas kationcserélőn vezetjük át és 1 : 1 arányú metanol : etanol eleggyel eluál-40 juk. Az eluátumokat 40°-on bepároljuk. Az olajos maradékot (3,12 g, [ía:]20 D = +35,5°) 50 ml éterben oldjuk, szénen szűrjük és 1,15 g ciklohexilamin 10 ml éterrel képezett oldatával elegyítjük. A kivált ciklolhexilammónium-3-klór-45 -4-piperidino—metil-fenilacetátot leszűrjük. Op. 197-198° (metanolból), [ia]2 <> D = —7,2°. 2 g fenti módon előálltíott sót 100 ml 1:1 arányú metanol-etanol elegyben melegítés közben oldunk, enyhén 'savas kationcserélőn vezet-50 jük át és 1 :1 arányú metanol-etanol eleggyel eluáljuk. A eluátumokat bepároljuk, 1,2 g (-f-)-3-klór-4-piperidino-ta-metil-fenilecetsavat kapunk, [kx]w D = +37,4° c) 26,7 g 3-klór-4-tpiperidino-o;-metil-fenil-55 ecetsavat 100 ml aoetonitrilben 9,1 L-efedrinnel elegyítünk, és az elegyet 48 órán át 0—6°-on állni hagyjuk. A kivált sót etilacetátfból kétszer átkristályosítjuk. Op. 124—126°, :[ioEpD = —15,6°. 5 g, az előzőek szerint előállított sót 250 ml gg 1:1 arányú metanol-etanol elegyben oldunk, enyhén savas kationeserélőn vezetjük át, és 1 : 1 arányú metanol-etanol eleggyel eluáljuk. Az eluátumokat bepároljuk. A maradékot (2 g olaj, [er]20D =_37,2°) 40 ml éterben oldjuk, és 65 0,73 g ciklohexilamin 10 ml éterrel kéüezett 5
