159466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilecetsav-származékok előállítására
15 159466 16 9. példa: Az 1. példában leírt eljáráshoz hasonlóan a 3-nitro-4-piperidino-a-metil-naftil-l-ecetsav hidrogénezíésével 3-amino-4-piperidino-a-metil-naftil-'l-ecetsavat állítunk elő, amely izopropanolból kristályosítva 2O5-^208°-on olvad. 10. példa: A 4. példában leírthoz hasonló eljárással 4--piperidino-naftil-1-glioxilsavból — amelyet 1--piperidino-naftalin etoxalilkloriddal alumíniumklorid jelenlétében történő acilezése, majd ezt követő elszappanosítása útján állítunk elő — foszfor és jódhidrogénsav alkalmazásával 4-piperidino-naftil-1-ecetsavat állítunk elő, op. 142—143°. 11. példa: Az 1. példában leírt eljáráshoz hasonlóan 2,a-dimetilj 3-nitro-4-piperidino-;fenilecetsavetilészter hidrogénezésével 2,ia-dimatil-3-aminQ-4-piperidino-fenilecetsavat állítunk elő (op. 188— 190°/0,0il Hgmm), amelynek lúgos elszappanosításával 2,:a-dimetil-3-amino-4-piperidino-fenilecetsavat kapurík. 12. példa: 9,3 g 2,3-diklór-4-ipiiperidino-.a-metilén-fenileoetsavetilésztert (fp. 145-—150°/0,01 Hgmm, 2,3--diklóranilinból 2,3-diklórjpiperidinoibenzolon — fp. 140—145712 Hgmm —, 2,3-diklór-4-piperidino-fenilglioxilsavetilészteren — fp. 190—195°/ /0,05 Hgmm — és 2,3-diklór-4-piper:idmo-a-metil-mandulasavetilészteren — fp. 170—172°/ /0,Ol Hgmm — keresztül előállítható termék) 100 ml etanolban normál nyomáson, 23°-on 1 g PtOa jelenlétében kb. 30 percig hidrogénezünk. A katalizátort kiszűrjük, az alkoholt lepároljuk és a maradékot éterben oldjuk. Az oldatot híg nátriumhidrogéníkiarbonát-ioldattal mossuk, Na2 S0 4 fölött szárítjuk, az étert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. >2,3-di! klór-4-piperidino-ia-metil-fenileoetsavetilés.z,tert kapunk, fp. 155—16070,1 Hgmm. A fent leírthoz hasonló módon az alább felsorolt vegyületekiből: 2,5-diklór^4-piperidinio-a-metilén-iflenileoetiSavetilészter, (fp. 140—14270,01 Hgmm), 2-klór-3-metil-4-piperidino^cc-metilén-<fenilecetsavészter, (fp. 136—13870,01 Hgmm), 2,5-dimetil-4-piperidino-lff-metilénHfienilecetsavetilészter, (fp. 135—14070,01 Hgmm), 2-metil-3-klór-4-piperidino^a-metilén-fenilecetsavészter, (fp. 146—14870,01 Hgmm), 2,3-dimetil-4-piperidinó-a-metilén-<fenilecetsavészter, (fp. 142—14470,01 Hgmm), 2;5-dimetoxi-4-pipericüno-a-metilén-fenilecet. savészter, (fp. 178^18070,01 Hgmm), 2-metil-3-klór-4-pirrolidino-«3í-'met:ilén-f enilecetsavészter, (fp. 142—-14570,01 Hgmm), 5 2,5-diklór-4-pirrolidino-a-metilén-íenilecetsav- -észter, (fp. 145—15070,05 Hgmm), 2,3-diklór-4-pirrolidinoHa-metilén-fenilecetsavészter, (fp. 138^14270,01 Hgmm), 10 katalitikus hidrogénezéssel az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 2,5-diklór^4-piperidino-ia-metiWenilecetsavetilészter, (fp. 140—!14!270,01 Hgmm). 15 2-klór-3, -dimeti'l-4-piperidinoHfenilecetsavetilészter, (fp. 140—14170,01 Hgmm), 2,5-a-trimetil-4-piiperidino-fenileeetsavetilészteir, (fp. 134—13870,01 Hgmm), 2,ia-dimetil-3-!klór-4J piperidinowfenileoetsav-20 észter, i(fp. 140—14170,01 Hgmm), 2,3,a-trimetil-4-jpiperidinoHfenilecetsavetilészter, (fp. 142—145°/0,05 Hgmm), 2,5-dimetoxi-4^iperidino-a-metil-ífenilecetsavészter, (fp. 180—18570,01 Hgmm), 25 2,c£-dimietil-i3-klór-4-jpirrolidinoHfenileoetsavetilészter, (fp. 140^14370,01 Hgmm), 2,5-idi, klór-í4-tpirrohdinoHa-metil-ifenilecetsavetilészter, (fip. 143—14870,01 Hgmm), 2,3-diklór-4-pirrolidinona-metil-fenileceteavetil-30 észter, (fp. 139—141o /'0,01 Hgmm). 13. példa: 35 lg 3-nitro-4--(4-oxo-piparidi.no)->femlecetsavat — amelyet 4-oxo-piperidin 3-nitro-4-bróm-fenilecetsavval való reagáltatása útján állítunk elő — 0,8 g káliumhidroxi és 0,5 ml 85%-os hidrazinhidrát hozzáadásával, 6 ml dietilén-40 glikoliban 1,5 óra hosszat forralunk vízleválasztóval felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a hőmérsékletet lassan Í95°-ra emeljük és további 4 óra hosszat forralunk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk 45 és a szokásos módon (pH = 4) feldolgozzuk. Ily módon 3-nitro-4jpiperidino-fenileoetsavat kapunk, amely 108—illO°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon az alábbi vegyületekiből : 50 3-nitro-4^(4-oxopiperidino)ja-metiWenilecetsav, 3-nitro-4-4(3-oxopirroliidino)-c:-metil-ifenileoetsav, 3-nitro-4-i(3-oxohomoipiperidin)0)HäHmetil-<fenil-55 ecetsav, 3-nitro-4-(i3-metil^-oxopiparidino)-<a-metil-fenilecetsav, 3-klór-4-(4-ioxopiperidino)-a,iff-dimetil-fenileoetsav. 60 Wolff—Kishner szerinti redukció útján az alábbi termékeket állítjuk elő: 3-nitro-4-piperidino-a-metil-tfenilecetsav, 65 op- 87—88°, Ő
