159466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilecetsav-származékok előállítására
11 158466 12 2$^iklór-4-piperidino-a-metil-fenilecetsav, -op. 119—121° Ej^^diklór-^-piperidinoHa-metil-femlecetsav, op. 115—ill 6° 2,5,;ct-trim^eMl-4-piperidmo^fenilecetsav, op. 189—190° 2^!t-<iimetü-4-tpiperidino-naftil-l -ecetsav, op, 163—164°. Ugyancsak a fentihez hasonló módon az alább felsorolt arílecetsav-észterekíből 3-klór-4-piperidino^a-metüén-ifenil ecetsav -«íetilészter -etilészter -propilészter -n-foutilészter -szek.-butilészter -n4iexilészter -2-hexilészter i3-ihexilészter -n-oktilészter -decilészter -8-metil-l-monilészter -dodecilészter -allilészter -2-dimetilaminoetilészter -2-dietilamimoetilészter -2-pirrolidinoetilészter -3-wiorfolinopropil észter -2-(2-metilpiperidino)-etilészter -i(l-morfolino^2-propil)-észter katalitikus hidrogénezéssel az alábbi termékeket állítjuk elő: 3-klór-4-piperidino^a-metil-fenilecetsav-metilészter, op. 40—43° -etáiészter, fp. 155—156o /i0,l mm -propilészter, fp. Ii58—ilt0O°/O,O5 mm -n-tbutiMszter, fp. 1; 60—ilö2°/0,01 mm -*zek.-íbutilészter, fp. 162—-16570,05 mm -n^hexilészter, fp. 190— 19l70,l mm -,2-hexilészter, fp. 192—19370,1 mm -3-hexilészter, fp. 1:9370,1 mm -n-oktilészter, fp. 200—20270,1 mm -decilészter, fp. 22570,1 mm -8-metiH-nonilészter, fp. 235—240°/0,l mm -dodecilészter, fp. 237—24070,1 mm -allilészter, fp. 135—15770,1 mm -2-dimetilamiinoetilészter, fumarát, op. 121-^122° -2-dietilaminoetilészter, fp. 184—18570,1 mm -2-pirrdlidiinoeti'lészter, fumarát, op. 138° -3-morfolinopropilészter, fp. 195—19770,05 mm -2-(2^metilpiperiidino)-etilészter, fp. 190-Jl947O,iO5 mm -(l-morfolino-2Hpropil)-észter, fp. 192—19670,05 mm 4. példa: 2 g 3-metil-4^piperidino-fenilglioxilsavat (a megfelelő etilészter elszappanosításaval előállítható termék), 0,8 g vörös foszforral és 40 ml 57%-os jódihidrogénsavval 30 percen át forralunk. Az elegyet 100 ml vízzel hígítjuk és szokásos módon feldolgozzuk (pH =4—6). A nyersterméket ahsz.etanolban felvesszük, és éte-5 res sósavval kicsapjuk a 3-metil-4-piperidirto-fenilecetsav-hidrokloridot. A sóból nátronlúg és éter hozzáadására a szabad 3-metil-4-piperidino-fenilecetsav keletke-10 zik, op. 72°. A fent leírthoz hasonló módon, az alább felsorolt vegyületekből: 343róm-4-piperidino-fenilgliioxilsav 15 3-brám-4-pirrolidino-fenüglioxilsav 3-klór-4-piperidino-fenilgliioxilsav 3-trifluormetil-4-piperidino-fenilglioxilsav 4-pirrolidi'n o-naf til-1-glioxOsav 3-klór-4-piperidino-naf til-1-glioxilsav 20 2-rnetíl-4-piperidino-naftil-l -glioxilsav 3-TfluQr-4-piperidino-fenilglioxilsav jódhidrogénsavval történő redukálás útján az alábbi termékeket kapjuk: 25 3-bró»m-4-piperidino-fenilecetsav, op. 129—130° 3Jbíóm-4-pirrolidmo-feniilecetsav, op. 92,—93° S-klór^-piperidi'no-fenil'ecetsav, op. 105—106° 3-tri| fluo-rmetil-4-piperidino-fenilecetsav, 30 op. 89—91° 4-pirroMdin o-naf til-1-ecetsav, op. 110——114° 3-klór-4-piperidmo-naif til-1-ecet sav, op. 166—167° 2-metil-4-piperidino-naftil-l-ecetsav, 35 op. 167—169° 3-:fluor-4-piperidino-femleoetsav, op. 91—£3° 5. példa: 40 3 g 3-metiil-4-piperidino-mandulasav-etilész-tert (amelyet 3-me, til-4-ipiperidino-fenilglioxüsav-etilészter palládiumos aktívszén-katalizátor és metanol jelenlétében történő ihidrogénezéssel állítunk elő) 40 ml ecetsavban oldunk, és 9 g 4 SnCl 2 -2;H 2 0 20 ml tömény sósavval képezett oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 3 órán át forraljuk, az oldatot híg nátriumhidroxíddal pH 2-re pufferezzük, az SnS kiválás befejeződéséig kénhidrogént vezetünk az elegybe, szűrjük, és a szokásos módon feldolgozzuk. (pH = 4—6). 3-meitil-4-piperidino-fenilecetsavat kapunk, op. 72°. 6. példa: a) 18,2 g 3-<bróm-4-ipiperidinoia-metilén-fenileeetsav-metilésztert 70 ml 1 n nátriumhidroxidban és 200 ml etanolban 3 órán át forralunk. Az elegyhez 300 ml vizet adunk, és szobahőmérsékleten, keverés köziben, 4—6 óra alatt 280 g 2,5%-os nátriumamalgámot adunk részletekben hozzá. Az elegyet további 5 órán át erélyesen keverjük, vízfürdőn melegítjük, a 65 higanyt dekantálással elválasztjuk, az alkoholt 6
