159368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált bemzoxiazinok és benzotiazinok előállítására

7 159368 8 hexánnal való digerálás után a halványbarna termék súlya 28,4 g, olvadáspontja 92—98°. Acetonitrilből átkristályosítva színtelen, analitikai minta kapható 98—100° olvadásponttal. Az így kapott bázisból 27,5 g-ot; feloldunk 50 ml meleg etanolban, az oldatot lehűtjük, és hozzáadunk 14 ml 6,0 n alkoholos hidrogénklorid-oldaitot. Ezt az oldatot 600 ml éterrel hígítva 28,3 g halványbarna szilárd terméket kapunk 202—2l04° olvadásponttal. 130 ml acetonitrilből átkristályosítva 26,2 g csaknem színtellen terméket kapunk 206—208° olvadásponttal. Ezt az anyagot 350 ml acetonitrilben oldva, aktívszénnel kezelve és bepárolva 21,8 g színtelen terméket kapunk 206—208° olvadásponttal. 5. példa: 2,3-Dihidro-3^[3-(4-metiiH-piperazinil)-propil]^-fenil^H-l^-benzotiazim^on-dihidroklorid A 4. példában leírt módon készült termékből 30,0 g-nak 100 ml kloroformmal készült oldatához hozzáadjuk 9,0 g piridinnék 100 ml kloroformmal készült oldatát. Ezt az oldatot 0°-ra hűtjük, 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 19,1 g tozilklorid oldatát, és szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Az oldatot 2 ízben 100 ml hideg vízzel, 2 ízben 100 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, 50 ml vízzel, 2 ízben 50 ml 10%-as sósavval és 50 ml vízzel extraháljuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva 47,2 g tozilátot kapunk halványsárga szirup alakjában. Ennek az anyagnak 200 ml toluollal készült oldatát 20,0 g N-metilpiperazin oldatával egyesítjük, és a reakciókeveréket visszafolyatás közben 5 óra hosszat forraljuk. A keveréket lehűtjük, 30 ml tömény sósav 300 ml vízzel készült elegyével extraháljuk, és a vizes fázishoz részletekben 100 g káMumkarbonátot adunk. A felszabadult bázist 3 ízben 300 ml éterrel extraháljuk, az egyesített kivonatokat 50 ml vízzel mossuk, magnáziumszulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradélkot 300 ml éterben oldjuk, 2 ízben 50 ml vízzel extraháljuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztillálva megkapjuk a szabad bázist. Ezt 50 ml etanolban oldjuk, hozzáadunk 8,0 ml 6,0 n alkoholos hidrogénkloridot, és az oldószer zömét forgó bepárlóiban elpárologtatva kristályos terméket kapunk 150—;220° olvadásponttal. 40 ml etanolból átkristályosítva színtelen szolvátot nyerünk 150—220° olvadásponttal. Ennek az anyagnak a zömét 100 ml forró acetonitrilben oldjuk, majd gyorsan kikristályosítjuk. Lehűtés után szűrőre visszük, és így színtelen terméket kapunk 248—^250° olvadás-^ ponttal (bomlik). 6. példa: 2,3-Dihidro-3-(3-hidroxipropil)-2-fenil-7--metoxi-4H-l ,3-benzotiazin-4-on A 2. példában leírt módon eljárva, de a tioszalicilsavat egyenértékű mennyiségű 4-metoxiszalicilsavval helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 7. példa: 2,3-Dihidro-3-(3-hidroxipropü)n2-propil-2-m--dimetilnamenofenil-5-etil-4H-l,3--benzotiazin-4-on Az 1. példában leírt módon eljárva, de a benzaldehidet egyenértékű mennyiségű m-dimetilaminobutirofenonnal, illetve a tioszalacilsavat egyenértékű mennyiségű 6-etiitíoiszalicilsawal helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 8. példa: 2,3-Dihidro-3-(3-hidroxipropil)-2'-pentil-2-p-metoxifenil-4H-l,3-benzotiazin-4-on Az 1. és 2. példa szerint eljárva, de a benzaldehidet egyenértékű mennyiségű 4-metoxikaprofenonnal helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 9. példa: 2,3-Dihidro-3-(3-hidroxipropil)-2-fenil-6-trifluormetil-4-H-l,3-benzotiazhv-4-on A 2. példában leírt módon eljárva, de a tiaszalacilsavat egyenértékű mennyiségű 5-trifluormetil-tioiszalicilsavval helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 10. példa: 2,3-Dihttdro-3-(3-hidroxipropil)-2-o-trifluormetilfenil-4H-l,3-benzoxaEÍn-4-on Az 1. és 2. példában leírt módon eljárva, de a benzaldehidet egyenértékű mennyiségű o-trifluormetilbenzaldehiddel, a tioszalicilsavat pedig egyenértékű mennyiségű szalicilsavval helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 11. példa: 2,3-Dihidro-3-7(3-hidroxipropil)-2-p^aminofenil-6-nitro-4H-l,3-ben:ZO!

tiazin-4-on Az 1. és 2. példában leírt módon eljárva, de a benzaldehidet egyenértékű mennyiségű p-aminobenzaldehiddel, a tiaszalacilsavat pedig egyenértékű mennyiségű 5-nltrotiosza;licilsav-JO 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4