159342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-arilbenzazin-származékok előállítására
159342 23 szét ráöntjük jég ós sósav keverékére, 'hozzáadunk kloroformot, a fázisokat elválasztjuk, a kloroform-réteget vízzel többször mossuk, a . szerves oldószert vízgőzzel lehajtjuk és így kapjuk a 2-metil^3^anizil~l,4^2iH-ibenztiiazint, op.: 72—74 IC°. Analóg módon jutunk l-fenilimino-l-fenil-2--butil-kénkloridból [előállítható a bisz-i(l-fenil-l-oxo-2-butu)-diszuliidbál] a 2-etil-3-fenil-l,4--2iH-benztiazinboz. 10. példa: a) 0,5 g a-(o-nitrofenoxi)-p-iaoetoxi-propiotenant (előállítható a-brám-Tp-acetoxi-propiofenon és o-nitrofenol fcáliumsójának reakciójával) 50 ml metanolban szuszpendálumk és mindaddig rázatjuk hidrogénnel, 0,1 g Raney-iiikkel jelenlétében, míg a számított hidrogén-mennyiséget fel nem veszi. Leszűrjük, bepároljuk és így kapjuk a 2-metil^3-p-acetoxifenil-l,44>enzniorfolint. Analóg módon jutunk 'eH(o-nitnofenoxi)-p-acetoxifoutirofenonfoál a 2-etil-t3^p-&:cétoxifenil-1,4-ibenzmorfolinhoz. b) 0,2 g 2-metil-3^p^oetoxiífenil-l,4-faenzmorfolint 3 ml 10%-os metanolos kálium-hidroxidoldattal éjszakán át .állni hagyunk. Hígított sósavval savanyítunk, hűtürik, és így kapjuk a 2-i metil-3-l p-ihid;roxifenil-|l,4-be;nzmorfolint. Analóg módon jutunk a 2-etil-3-p-acetoxifenil-1,4-benzmorfolinbál a i2-etil-3-p-hidroxif enil-1,4-benzmorfiolinhoz. 11. példa: 1 g l-.an:iziH-io-hidroxianiilmo-2-ipropanol (előállítható o-iaminofenol és l^anizil-l-farám-^2-propainol reakciójával) és 1 g p-toluolszulfonsav keverékét 4 órát hevítjük l! 2i0'—140 C°-on. Lehűlés után vizet adunk hozzá, nátrium-hidroxid-oldattal lúgösítunk, kloroformimal extrahálunk és a továbbiakban a feldolgozást a 2a) példa szerint végezzük. Kapott termék: 2-nietil-3-anizil-l,44}enzmorfofliin, op.: 64 C°. Analóg módon jutunk az l-feniM-o-hidroxianilmo-2-lbutanolbói {előállítható 1-tfenil-l-farom-« ^-fautanolból) a 2-etil^3-feniPl,4-benzmarfolinhoz. 24 Szabadalmi igénypontok: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1. Eljárás az I általános képletű 3-aril-benzazinszármazékok valamint fiziológiailag alkalmas savaddíciás sóik előállítására — ahol R1 és R 2 azonos vagy különböző jelentésű lehet, nevezetesen képviselhetnek hidrogénatomot, adott esetben észterezett hidroxil-csoportot, 1—4 szénatomos allkil-csoportot, 1—4 szénatomos alkoxi-csoportot vagy benziloxi-csoportot, R3 1—6 szénatomos alkil-csopoirtot, X O- vagy S-atomot, Y hidrogénatomot, 1—8 szénatomos szénhidrogénacil-<oaoportot vagy Z^vel együtt további C—N-kötést, Z hidrogénatomot vagy Y-al együtt további C—(N-kötést, azonban R3 esiak akkor képviselhet etil-csoportot, ha R1 , R 2 , X, Y ós Z egyidejű jelentése eltér az: R1 = hidrogénatom, R2 = anetoxi^C9oport, X = — kénatom, Y és Z = további C—N-kötéstől, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű vegyületet — ahol R1 , R 2 , R 3 ós X a fenti jelentésű és A1 Népcsoportot vagy halogénatomot, A2 =0, =S, =iMH, (H,NH2 ) vagy (^Házcsoportot és Hal klór-, bróm- vagy jód-atomot jelent, azzal a megszorítással, hogy az A1 , illetve A2 csoportok legalább egyike nitrogén-tartalmú —• ciklizáló-Bzerekkel kezelünk, vagy fa) valamely III általános képletű vegyületet — ähol R1 , R 2 , R 3 , Y és Z a már megadott jelen-Uéssel bír és Bi és B2 szabad OH-, illetve SH-esoportot vagy adott esetiben e csoportok reakcióképes származékát jelenti ; e csoportok egyike azonban képviseUhet hidrogén- vagy halogéniatómot is, — 12. példa: .1 g l-anizil-l^o-íhidroxianilinoi2-propanort feloldunk 50 ml abszolút benzolban, hozzáadunk 3 g kalciumkloridot, száraz sósavval telítjük, a keveréket 6 órát forraljuk és a további feldolgozást a 11. példa szerint végezzük. Kapott termék: 2-metil-i3-anizilHl,4-benzmorfolin, op.: 84 C°. ' Analóg inuódon jutunk az 1-fenii^l-o-bidroxianilino^2-tautanolfból (illetve -pentanolból) a 2--etil^3Hfenil-l,4-benzmo;rfolinhoz [(illetve 2-n-propil-i3-feni l-l ,4-ibenzm>ordtolinhoz). 55 60 65 ciklizáüó-szerekkel kezelünk, vagy c) valamely IV általános képletű vegyületet — ahol R1 , R 2 , R s , X, ós Y a már megadott jelentéssel bír ós W hidroxil-csioportot vagy a Z-csoportot jelenti — redukáló és/vagy lünk, vagy vízlehasító-fszerekkel keze-12
