159342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-arilbenzazin-származékok előállítására
21 159342 22 piridin-fázist, amelyet többszörösen átmosunk éterrel. A kapott 2-nietil-3-|(p-íhidroxifenil)-l,4--benztiomorfolin-kénsavészter nátriumsójának a szulfátját kovasavgélen kromatografáljuk i(eluálószer kloroform/metanol 9 : 1). Az ily módon tisztított anyag op.-je 218— 222 C°. A megfelelő szabad fenolokból analóg módon kapjuk az alábbi szulfátokat: 2-metil-3-i(p-szulfátofenil)-2H-1,4-i benzoxazin-nátriumsó, 2-meti]J3^(p-szulfátofenil)^l,4-benzomorfolin-nátriumsó, 2^metil->3-(p-sz:ulfátofanil)-2H-l,4-ben ztiazin-nátriumsó, 2-metil-i3H(p-szulfátofenil)-7-metoxi-2H^l,4-^benztiazin-nátriuimsó, 2^metil-3-!(p^szulifatofenil)-7-metoxi-l,4-benztiomorfolin-nátriumsó, 2-etil-3-p-szulfátofenil-2ÍH-'l,4-benzoxazin-nátriuimsó, 2-et il-3-pnszulf átofenil-1,4-benzmor folin-náfcriumsó, 2-etil-i3-p-szulfátofenil-2H-l,4-benztiazin-nátriumsó, 2-n-propil-3-p-szulfátofenil-2!H-l,4-benztÍ!azin-nátriumsó, 2-etil-3-p-szulfiátofenil-7-metoxi-T2iH-:l,4Hbenztiaziin-nátriumsó, 2-etii l-3-p-I szulfátofeniil-l,4-benztioimo,rfolin--nátriumsó, 2-n^prop.il-i3-p^sl zulfátofieniil-Jl,4-be i nzt;iomorfol:in--nátriumsó, 2-et:il-3-;p-szulifátofen:il-7-metoxi^l,4-benztiomorfolin-nátriumsó. 5. példa: 17,9 g -2-metil-l,4-benztio:mo.rfolin^3-iont feloldunk 250 iml abszioiliút dioxánban. Ebhez az oldathoz hozzácsepegtetjük 22,4 g p-brómanizolból és 3 g magnéziumból 250 ml éterben készített Grignard-oldatot keverés közben és még körülbelül 20 percet hevítünk gőzfürdőn, majd lehűtjük a keveréket, amely tartalmazza a 2--metil-'3-anizil-3-hidroxi-l ,44>enztiomorfolint és szobahőmérsékleten belekeverjük félig koncentrált sósavba. A savas oldatot többször mossuk kloroformmal, fliúgos reakcióig nátriumkarbonát oldatot adagolunk hozzá, majd többször újból kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, a kloroformot ledesztilláljuk és a maradékot kloroformmal fcovasavgélen kromatogriafáljuk. Így kapjuk a 2-imetil-S-anizil-2H-1,4-benztiazint, op.: 72—>74 C°. Analóg módon kapjuk a 2~etil-4,4-benztiomorM'in-3-onból p-benziioxifenilmagnéziumbromiddal —• 2-etil-3-p-benziloxifenilH3Hhidiroxi-l,4--benztiomorfolinon keresztül — a 2^etil-3-p-benzuoxi^fenil-2H-l,4-benztiazint. 6. példa: í g l-a'mino-l-aniziil-2-j(o-a,minoHfenoxi)-propánt (előállítható az l-anizil-2-metil-etilénoxid 5 és metanolos ammónia reakciójával, amikoris l-amino-l-ianizil-2-proipanol keletkezik, és ez kondenzálható o-aminofenollal, kénsav jelenlétében) 20 mg jóddal 4 órát hevítjük 200 C°-on. Lehűlés után felvesszük kloroformban, az olda-10 tot bázisos alumíniumoxid fölött szűrjük, az eluátumhoz petrolétert adunk és így jutunk a 2-metil-3-a:mzil-l,4-benzmorfolinhoz, op. 64 C°. Analóg módon kapjuk az íl^amino^l-p-benziloxifeniP2H(o^aminofenoxl)-butánból (előállítható 15 az l-p^benziloxifenil-a-ietil-etilenoxidbol) a 2--etil-:3-p-benziloxifeniiH ,4-'benz!mor fölint. 7. példa: 20 1 g l^anizil-l-.(o-hidroxifenil-Í!m:ino)-2-propanolt (o-aminofenol és l-anizil-2-propanoH-on kondenzációjával állítható elő) feloldunk 20 ml metilénkloridban és hozzáadunk 1,6 g szilárd 25 diciklohexilkarbodiimidet. Rövid rázogatás után 24 órát állni hagyjíuk szobahőmérsékleten. Leszűrjük a képződött diciklohexlfcarbamidot, a metilérikloridfázist összerázzuk 1 n nátriumhidroxid-oldattal mindaddig, míg több dicikio-30 hexilkairbamid nem válik már ki, elválasztjuk a metilénkloridfiáziist, vízzel semlegesre mossuk és a. továbbiakban az 1. példa szerint dolgozunk, így jutva a 2-metil-i3-anizil-^2H-l,4-benzoxazinhoz, op.: 124—125 C°. 35 Analóg módon kapjuk az l-fenil-l-(o-hidroxifenilimino)-2^butanolból ((előállítható l-fenil-2--propanol-l-onból) a 2-etil-3ifenil-:2H-l,4-benzoxazint. 8. példa: 1 g On(l-amzil-p;ropilidénamino)-fenil-kénkloridot (előállítható az :o,o'-diamino-difenil-diszul-4g fid és p-metoxipropiűfenon kondenzációjával és a diszulfid-híd ezt követő hasításával széntetrakloridbain oldott klór segítségével) 6 órát főzünk 20 ml triklóretilénlben. Lehűlés után vízzel mossuk, nátriuimszulfát fölött szárítjuk, be-5Q pároljuk lés így kapjuk a 2-met;il-3-anizil-2H-1,4-benztiazint. Op.: 72—74 C°. Analóg módon jutunk o-i(il-fenii-butilidénaminoj-fenil-kénkloridból (butiirofenonból állítható elő) a '2-etil-3-fenil-2iH-l,4-benztiazinhoz. 9. példa: 1 g l-fenilimino-l-anizil-2-propil-kénklorid gj, [előállítható anilin és bisz-!(il^anizil-il-'Oxo-2-prop:il)-diszulfid kondenzációja útján és a diszulfidhíd ezt követő hasításával széntetriakloridos klór segítségével] 20 ml nitrobenzolos oldatához jéghűtés ás keverés közben 1 g alumíniumkloíridot G5 adunk, majd még 2 órát kevertetünk. Az egé-11
