159309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilimidazolidinon-származékok előállítására
159309 Amennyiben alkoxi-esoportokat tartalmazó (II) képletű karbamátokat hidrogénbromiddal reagáltatunk, a kapott (III) képletű vegyületekben az eredetileg jelenlevő alkoxi-csoportok helyén hidroxi-osoportok szerepelnek. Sósav felhasználásáa esetén az említett reakciósorozatban az alkoxi-csoportok a molekulában megmaradnak. A (II) és (III) képletű vegyületek optikailag aktív alakban lehetnek jelen. A (III) képletű vegyületek optikailag aktív ízomerjeit oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (II) képletű karbamátot megbontjuk, majd savas hidrolízisnek vetjük alá. A (VII) képletű vegyületeket a (III) képletű vegyületek és klórhangyasavetilészter reakciójával állíthatjuk elő. Az (I) képletű vegyületek — mint már közöltük — optikailag aktív alakban lehetnek jelen. E vegyületek racemátjai azonban a szokásos módszereikkel nem reZotvállhatók, minthogy savaddiciós sókat nem képeznek. A (II) képletű közbenső termékek ezzel szemben sókat képeznek és így minden további nélkül rezolváUiatök. A (II) képletű vegyületeket ezután a fentiekben leírt módon vizes vagy alkoholos lúggal történő kezeléssel (I) képletű vegyületekké alakíthatjuk. Az ilyen kezelés után az asiszimmetria-centrumokon levő konfiguráció megmarad és így az (I) képletű vegyületek megfelelő optikai antipódjainak előállítása lehetővé válik. A (II) képletű vegyületek szétválasztását olyan optikailag aktív savakkal végezhetjük el, melyek a szabad amino-csoporttal sót képeznek. E célra a (II) képletű vegyületekkel kristályos sókat képező optikailag aktív savakat, előnyösen d-10-kámforszulifonsavat alkalmazhatunk. A diasztereomer d-íO-kámforszulfonátokat frakcionált kristályosítással választhatjuk szét. Az (I) képletű optikailag aktív imidazolidinonokat a szétválasztott diasztereoizomerekből közvetlenül kaphatjuk oly módon, hogy a sókat a karbamátok gyűrűzárásánál a fentiekben ismertetett reakció-körülmények között lúggal melegítjük. Előnyösek az alábbi (I) általános képletű vegyületek: d,l-4«(3-etoxi^4-<metoxi-ibenzil)-2--imidazolidinan; d,l-4-(3-metoxi-4-etoxi-ibenzil)-«2--ímidazolidinon; d,l-4-(3,4-dimetoxi-benzil)-2-knidazolidinon; d,l-4-(3-izapropoxi~4-metoxi-benzil)-i2--imidazolidinon; d) l-4-(3-butoxi-4~metoxi--benzil)-2--imidazolidinon; továbbá d,l-4-(24dár-4,5-dimetoxi-benzil)-2--imklazolidinon; d,l-4^(2^bróm-4,5-dimetoxi-benzil)-2-,-imidazolidihon; r d,l-4-(2-metiI-4,5-dimetoxi-benzil)-2--imidazolidinón; . 5 d,l-4-<(2,4,5-trimetoxi-benzil)-2-imidazolidinon d,l-4-(3,4,5-trimetoxi-beaizil)-2-imidazolidinon; d.l-4-(3-metoxi-benzil)-.2-imidazolidino!n; d,l-4-(4-metoxi~benzil)-<2-imidäzolidinon; d,l-4-piperonil-2-imidazolidmon; 10 d,l~4-(2,3-dimetoxi-benzil)-2-imidazolidinon; d,l-4^(3,4-dihidroxi-benzil)-2-imidazolidinon; d,l-4-(3-hidroxi-benzil)-2-imídazolidinon, 15 és a fenti vegyületek d- és 1-formái. Kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók az alábbi (II) általános képletű vegyületek: d,l-metil-(a-aminometil-3-etoxi-4-metoxi~ 20 -f enetilj-karbamát; d,l-^etíl-(a-aminometil-3-metoxi-4-etoxi-f enetilj-karbamát; d,l-metil-s(a-a!minomöt'il-3,4-dimetoxi-fenetil)-karbamát; 25 d,l-metil-(a-aminometiI-3-izopropoxi-4-metoxi-f enetilj-karbamát; d,l-metil-i(ia-aminometil-3-butoxi-4-metoxi-fenetil)-karbamát; 30 továbbá a fenti vegyületek d- és 1-formái és nem-toxikus savaddiciós sói. Kiindulási anyagként előnyösen alkalmaziha-35 tók az alábbi (III) általános képletű vegyületek: d,l-3-(3-etoxi-4-metoxi-fenil)-2-amino-propilamin; 40 d,l-3->(3-metoxi-4-etoxi-fenil)-2-amino-propilamin; d,l-3-(3,4-dimetoxi-.f enil)-i2-amino-pro!pilamin; djl-S-íS-izopropoxi^-metoxi-fenil^-amino-propilamin; 45 d,l-3-(3-butoxi-4-metoxi-fenil)-2-amino-propilamin; továbbá a fenti vegyületek d- és 1-formái és nem-toxikus savaddiciós sói. 50 55 Előnyösen alkalmazhatók kiindulási anyagként az alábbi (VII) általános képletű vegyületek: N,N'-[3-(3,4-dimetoxi-benzil)-etilén]-dikarbaminsavetilészter; N,N'-n[3-(3-metoxi^4-etoxi-jbenzil)-etilén]-dikarbaminsavetilészfer; 60 N,N'-[3-(3-etoxi-4-metoxi-benzil)-etilén]-dikarbaminsavetilészter; N,N"-[3-(izopropoxi-4-metoxi-benzil-etilénÍ-dikarbaminsavetilészter; N,:N'-[3H(3-butoxi-4-metoxi-benzil)-etilén]-65 -dikarbamihsavetilészter. 3
