159308. lajstromszámú szabadalom • Trifluormetilfenil-származékot tartalmazó gyomirtószere és eljárás a hatóanyag előállítására
7 159308 8 -benzolból és 9 rész l-klónmetil-4-klór-3-tri~ fluormétü-taizoliból áll. A két izomert gőzfázisú kromatográfiaival választhatjuk szét. 4. példa: 44 g (0,2 mól) a 3. példa szerint előállított (2-1 klór-3-trifluormetil-feriil)-acetonit:rilt 94 ml tömény sósavval 40 C°^on kb. 1 "órán át keverünk. 94 ml víz hozzáadása után a kiváló fehér szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk ás vákuumban kálciuimklorid és szilárd káliumhidroxid felett szárítjuk. A kapott fehér kristályos termék (2-klór-3-trifluormetil-4fenil)-acetamidból áll és vizes etanolból történő átkristályosítás után 154—157,5 C°-on olvad. 5. példa: A 4. példa szerint előállított amidot etanolban feloldjuk és a kapott oldatot 10%-os nátriumhidroxid-oldattal 20 órán át melegítve, a megfelelő savvá hidrolizáljuk. Az oldat megsavanyítása után fehér kristályos terméket kapunk, melynek vizes metanolból történő kétszeri átkriistályosítása után 131—133 C°-on olvadó (2J klór-^3-trifluormetil-fienil)^ecetsavat nyerünk. 6. példa: A 3. példa szerint előállított (4-klór-3-trifluormetil^fenil)-acetonitrilből 44 g-ot (0,2 mól) 94 ml tömény sósavval 40 C°~on kb. 1 órán át keverünk. Az elegyhez 94 ml vizet adunk, a kiváló fehér szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban káleiumkloriid és szilárd káliumhidroxid felett szárítjuk. A fehér kristályos termék vizes etanolból történő átkristályosítása után 135—138 C°-pn olvadó (4-klór-3-trifluormetil-fenil)-aoetaimidot kapunk. 7. példa: A 6. példa szerint előállított (4-klór-3-trifluormetil-fenil)-iaicetaimidból 23,5 g-ot etanolban oldunk és az oldatot 47 g tömény sósavval és 47 g vízzel 6 órán át visszaifolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Lehűlés után a kiváló kristályokat szűrjük és kevés vízzel mossuk. Vizes etanolból ..történő átkristályosítás után 79—105 C°-on olvadó terméket kapunk. Ismételt átfcristályosítás azt mutatta, hogy a termeik két polimorf alakból áll, melyek közül az egyik kb. 83—85 C°Hon és a másik kb. 120—.125 C°-on olvad. A két forma egymásba könnyen átalakítható és az egyik forma tiszta oltókristályaival történő beoltáskor a két alak mindig együtt kristályosodik ki. Az ily módon kapott term'ék a (44clór-.3-trifluormetil-f enil)-eoetsav. 8. példa: 69 g (0,3 mól) l-klórmetil-6-klór-3-trifluormeMl-benzolt 24 g (0,36 mól) káliumcianiddal 5 100 ml dimetilformamidban 70 C°-on 4,5 órán át melegítünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük ós vízzel hígítjuk. A terméket benzollal extraháljuk, mossuk, szárítjuk és ledesztilláljuk. Ismételt desztilláció után 124— 10 125 C°-on/10 Hgmm forró, n25 D = 1,4820 törésmutatója (6-klór-3-trifluormetil-fenil)-aeetonitrilfoől álló színtelen folyadékot kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált 1-klór-15 metil-6-klór-3~triifluormetil-Jbenzolt a következőképpen állíthatjuk elő: 361 g l-trifluormietil-4-klórjbenzolt és 78 g pelyhes pairaformaldehidet 25 C°-on 2 óra 20 alatt 234 g klórszul'fonsavival elegyítünk. Az elegyet 22—24 órán át 25 C°-on keverjük, majd a képződő alsó savas réteget elválasztjuk és elöntjük. A szerves réteget vízmentes káliumkarbonáttal elegyítjük és az elegyet 2 órán át 25 állni hagyjuk. Szűrés és frakcionélás után 90— 120 C°/18—19 Hgmm forráspontú (n^ =1,4871) frakciót kapunk. E nyerstermék újbóli frakcionálása után l-íklórmetil-6-iklór-3-triflüormetil-ibenzolt kapunk, mely 98—100 C°-on/21 Hg-30 mm forr (n25 D = 1,4871). 9. példa: 35 44 g (0,2 mól) a 8. példa szerint előállított (6-klór-3-trifluomnet; ilHfenil)-acetonitrilt 94 ml tömény sósavval elegyítünk és 40 C°-on k(b. 1 órán át keverünk, majd 94 ml vizet adunk hozzá. Fehér kristályos anyag válik ki, melyet 40 szűrünik, vízzel mosunk és szárítunk. Az ily módon kapott (6-klór-3-trífIuormetil-feml)-acetamid petrolé teres át kristályosítás után 151— 153 C°-on olvad. 45 10. példa: A 9. példa szerint előállított (6-Mór-3-trifluormetil-ifenil)-aoétamidból 23,5 g-ot etanolban oldunk és az oldatot 6 órán át 47 g tömény 50 sósavval és 47 ml vízzel visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyből lehűlés után kristályok válnak M, melyeket szűrünk, vízzel mosunk és petroléterből átkristályosítunk. A kapott (6-iklórJ 3-trifluorme-55 til-fenil)-ecetsav 112—115 C°-on olvadó fehér kristályokat képez. 11. példa: 60 Emuigeálható koncentrátumot a következőképpen készítünk: Keverőberendez'éssel felszerelt megfelelő tares tályba 29i2,7 kg Aromin—95-t (faként xilolból 4
