159293. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamid-származékok előállítására
159293 17 1 g N-[4-(i/^/2-metoxi-54dórbmzamid/-etil)-benzolszulfonil]-N'-'(4,7-endometilén^penhidroindianil-5)-tiokarb,amidot (op. 137—139 C°) 100 ml metanolban és 10 ml dioxántaan feloldunk. Ezt követően 1,1 g higanyoxidot adunk az elegyhez és 3 órán át 50—60 C°-on keverjük. A higanyszulfidot kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az így kapott INH[4-(/?-/2--metoxi-5-klórben2amid/-etil)-benzolszulfonil]-N'-n(4,7-endometilén-.perhidroindanil-5)-izokarbanúdmetilétert 20 ml dioxánnal és 100 ml tömény sósavval szuszpendáljuk. A szuszpenziót 10 percig gőzfürdőben tartjük, majd vízbe öntjük, a csapadékot leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-[4-(/?-/2-metoxi-^5-klórbenz!amid/-etil)-benzolszulfonil]-N'-^(4,7-endom1 etilénHperhidroindanil-5)-karbamid op. 196—198 C°. 7. példa: N-[4-(/?-/2~metóxi-5-klÓFbenzamid/-*til)-benzolszulfonil]-N'-(4,7-endometilén-perhidromdanil-5)-karbamid 1 g N-[4-(^-/2-metoxi-5-klórbenzamid/-etil)-benzolszulfonil]-N'-(4,7-endometilén-perhidroindanil-5)-tiokiarbamidot (op, 137—139 C) 20 ml 2 N nátriumhidroxidban szuszpendálunk és 5 ml 5%-os hidrogénperoxiddiai elegyítjük. A reakciókeveréket 15 percig gőzfürdőn melegítjük, majd lehűtjük és megsavanyítjuk. A kapott csapadékot leszívátjuk és vízzel mossuk. N-[4-(/J-/2-metoxi-5-klórbenzamid/-etil)-benzolszulfonil]-N'-:(4,7-endoimetilén-perhidroindanü-5)-karbamidot kapunk, mely metanol/dioxánból átkristályosítva 196—198 C°-on olvad. 8. példa: N-[4-(/í-/3^metoxi-5~klórtiofén-2-karbonsavamid/-etil)-benzolszulfoinil]-N'-(4,7-endometilén-perhidroindanil-5)-;karbamid 6,48 • g N-[4^-/3-metoxi-5-klórtiofén-2-karbonsavamid/-etil)-benzolszulfonü]-metiluretánt (op. 189—(191 C°) 2,26 g 5-<amino~4,7-endometilennperhidroindannal és 300 ml dioxánnal 1 órán át visszíafolyiató hűtő alatt forralunk. Ezt követően az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot hígított ammóniahidroxidban feloldjuk, megszűrjük és a szűrletet megsavanyítjuk. Az így kapott csapadékot leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. Az így előállított termék N-;[4-(^-/3-metoxi-5-klórtiofén-2-karbonsavamid/-jétil)-benzolszulfonil]-4,7--endometilén-perhidroindanil-5)-karbamid. Op. 181-483 C°. Hasonló módon állítható elő: az N-t4-(^-/5-'klórtioifén-2-karbonsavamid/-etil)^benzolszulfonilj-metiluretánból (op. 174—176 C°) 10 15 20 25 30 i5 40 45 50 55 60 18 az N44-(^-(5-klórtiofén-2-barbonsavaimid/-etil)-benzolszulfonil]-N'-(4,7-endometilén-perhidroindanil-5)-karbamid. Op. 190—192 C°. (metanol/Vízből). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű benzolszulfonilkarbamid-származékok vagy ezek sóinak előállítására, — ahol R1 4,7-endametilén-perhidroindan-5-il, mely a 6-helyzetben klóratommal lehet helyettesítve 4,7-endometilén-perhidroindan-2-il, 2,6-endometilén-cikloheptil, 4,4-dii metil-zl 2 -ciklohexenil, zl2 -ciklopentenil, /l 2 -cikloheptenil, zf2 -ciklooktenil, norkarán-7-il, biciklofí5,l,0]oktil-(8), biciklo[6,l,0]noniH9), biciklo[4,2,0]oktiH7), 2,5-endo-ciklobutilén-(l,2)-ciklohexil, metil-ciklopentil, 3,3-dimetil-ciklopentil-, 3-etil-ciklopentil, 3-terc-butil-ciklopentil, 2-klór-ciklopentil, /|2 -ciklopentenil-metil, biciklo[2,l,l]pentil-(2), szpiro-(2-cilklopropán-pentil), szpir o-(2-ciklobután-pentil), szpiro-(2-ciklopentán^pentil), ciklopropil, ciiklobutil, -5-metil-/l2 -ciklöhexenil ' biciklo[3,l,0]-hexil X a) tetszőleges helyzetekben Z és Z' helyettesítőkkel szubsztituált fenilgyök, mirnellett Z és Z' jelentése azonos vagy különböző lehet: Z = hidrogén, halogén; rövidszénláncú alkil, alkoxi, alkénoxi, alkoxi-alkoxi, fenalkoxi; rövidszénláncú acil; benzoil; trifluormetil; hidroxi; Z'=—CN;—N02 ; hidrogén; halogén; rövidszénláncú -alkil, alkoxi, alkoxialkoxi vagy hidroxi, b) adott esetben rövidszénláncú alkil, alkoxi, alkoxialkoxi, alkénoxi, fenilalkoxi vagy halogén szubsztituensékkel egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített tioféngyök, mimellett X jelentése előnyösen a) Y —CH2—CH 2 -, —CH 2 —CH- vagy CH, —CH—CH,-csoport I CH; 65 — azzal jellemezve, hogy 9
