159293. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamid-származékok előállítására
3 —CH—CHs-iCSoport J CH3 A már említett és még követikező definiciókban a „rövidszénláncú al'kil"-csoporton 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó alkilgyök értendő. A „rövidszénláncú acil" kifejezéssel pedig legfeljebb 4 szénatomos, előnyösen egyenes vagy elágazó alkanoil-gyököt jelölünk. Az (I) képletű vegyület előállítását a következőképpen végezhetjük: a) a (II) általános képletű csoporttal helyettesített benzolszulfonilizocianátokat, -karbaminsavésztereket, -tiolkarbaminsavésztereket, -karbaininsavhalogenideket, -karbamidokat, szemikarbamidokat vagy -szemikarbazonokat az R1 szubsztituenssel helyettesített aminokkal vagy adott esetben ezek sóival reagáltatjuk, b) a (III) általános képletű benzolszulfonamidokat vagy ezek sóit R^szubsztituenssel helyettesített izocianätokkal karbaminsavészterekkel, tiolkarbaminsavészterekkel, karbaminsavhalogenidekkel vagy karbamidokkal reagáltatjuk, c) a megfelelően helyettesített benzolszulfonilizokarbamidétereket, — izotiokarbamidétereket, — izokarbamidésztereket, — parabánsavakat vagy halogénhangyasavamidineket hidrolizálunk, d) a megfelelőén helyettesített benzolszulfonil-tiokarbamidoikban a kénatomot oxigénatomra cseréljük, - . . e) megfelelően helyettesített kaíbodiimidekre vizet addicionálunk, f) a..megfelelő benzolszulfinil- ill. benzolszulfeir nilkarbamidokat oxidáljuk, g) a (IV) általános képletű benzolszulfonilkarbamidba .az X—CQ-csoportqt adlezéssel — adott, esetben több lépésben — bevisszük, h) a megfelelően helyettesített benzolszulf onilhalogeriideket az Ri-szuhsztituenssel helyettesített karbarnidokkal vagy ezek alkálisóival reagáltatjuk, i) a megfelelően helyettesített benzolszulfinsavhalogamdeket vagy savas kondenzálószerek jelenlétében a megfelelően helyettesített benzolszulf insavakat vagy ezek alkálisóit is, NH2-csoportjukon R'-szubsztituenssel helyettesített hidroxi-karbamidokkal reagáltatjuk, k) a megfelelően helyettesített tioamidalkilbenzolszulfonilkarbamidokban ill. -tiokarfoamidokban a kénatomot ill. kénatomokat oxigénatomra ill. . oxigénatomokra cseréljük, 4 1) az (V) általános képletű vegyületeket, ezek parabánsavszármazékait vagy a (VI) általános képletű vegyületeket— ahol U=—O— rövidszénláncú alkil-, —S— rövidszénláncú 5 alkil- vagy halogén-csoportot előnyösen klórt képvisel — elszappanosítjuk, m) a molekulákban telítetlen kötéseket tartalmazó, megfelelő benzolszulfonilkarbamidokat jQ hidrogénezzük, és a fenti módszerekkel kapott reakciótermékéket adott esetben lúgos szerekkel kezelve sókká alakítjuk. 15, Egyes kiindulási anyagok, kiváltképpen az X-helyettesítő jellegétől függően, az általános képletekkel jelölhető vegyületek némelyikénél egyik vagy másik fenti eljárással történő előállítására nem alkalmas, vagy az előállítás leg-20 feljebb az aktív csoportok előzetes megvédésével történhetik. Ezeket a viszonylag ritkán előforduló eseteket a szakember könnyen felismeri, és ezekben az esetekben valamelyik másik szintézis alkalmazása semmi nehézséget 2§ nem jelent. Benzolszulfonil-izociainátok helyett a benzolszulfonil-izocianátok és savamidok mint kaprolaktám vagy butirolaktám továbbá gyengén bázisos aminők, mint a karbazolok reakcióterg0 mékei is használhatók. Az említett benzolszulfonil-kar'baminsavészterek ill. -tiolkarbaminsavészterek alkoholkomponense rövidszénláncú alkilgyököt vagy fenilgyököt tartalmazhat. Ugyanez vonatkozik az 3g Ri-szuhsztituenssel helyettesített karbaminsavészterekre ill. a megfelelő tiolkarbaminsavészterekre. Karbaminsavhalogenidekként elsősorban a kloridok jönnek számításba. 40 .• Äz eljárás kiindulási anyagaiként számításba jövő benzolszulfonilkarbamidok a karbamidmolekulának a szulfonil-csoporttal ellentétes oldalán helyettesítőt nem tartalmaznak, vagy egyszeresen de kiváltképpen kétszeresen he- -lyettesítve vannak. Mivel ezek a szubsztituensek az aminokkal végbemenő reakció során felhasadnak, . jellegük tág határok között, variálható. Az alkil-, aril-, acil- vagy heterociklusosgyökkel , szubsztituált benzolszulfonilkarbamidok mellett bisz-(benzolszulfonil)-karbamidok is alkalmazhatók, amelyek adott esetben az egyik N-aíomon még egy további szubsztituenst, pl. metil-gyököt is tartalmazhatnak. Ezek a bisz-(benzolszulfonil)-karbamidokat vagy az N-benzolszulfonil-N'-acil-karbamidokat például az RiNH2 képletű aminokkal kezelhetjük és az így kapott sókat magasabb hőmérsékletre, főképpen 100 C° fölé hevíthetjük. Ügy is eljárhatunk, hogy az R^NH—CO— —NH2 képletű karbamidokból, vagy a szabad N-atomon még egy vagy kiváltképpen két szubsztituenssel helyettesített karbamidokból indulunk ki és ezeket az X—CO—NH—Y— C5 helyettesített benzolszulfonamidokkal reagál-2
