159285. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált szpiroazetidin-etanoantracének előállítására
13 159285 14 41. példa: 8,0 ;g 9',10'-dihidroszpiroi[azetidin-3,ir-9,10--etanaantracén]-l-ibu'tironitril-iiid'rdkloridnak 50 ml vízzel, 50 ml jégeoettel és 50 ml tömény sósavval készült oldatát 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot szárazra bepárolva 9',10'-dihidroszpiro[azetidin-3,11 '-9,!l0-etano.a<ntra'cén]-l -vajsav-íhidrokloridot kapunk. 5 g 9',10'-dihidroszpiroi[azetidin-3,ll'-9,10--etanoantracénl-l-vajiSav-hidrokloridot, 75 ml etanolt és 0,1 g p-toluolszulfonsavat visszafolyatás közben 8 óra hosszat forralunk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot éterbe felvesszük, és 2%-os nátriusmhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. Az étert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 18%-os amanóniaoldatban 150°-on 16 óra hosszat me- 20 lagítjük. A folyadékot vákuumban eltávolítva 9',10'-dihidroszpiroi[azetidin-3,ll'-9,10-etanoantraoén]-!-butiramid marad vissza. -21 g g^O-etano-S-trifluoirmetil-g.liO-dihidro--ll,ll-bisz-(faidroximetil)^antracén-tósz-(ibenzolszulfonát), 11 g kalciumoxid, 20 g fenetilamin és 150 ml dietilkarbitol keverékét nitrogén 5 alatt rázó autoiklávban 16 óra hosszat 190°-on melegítjük. A reakciókeveréket lehűtjük, és a szilárd részeket szűréssel eltávolítjuk. A szűredéket vízzel hígítjuk, és a vizes keveréket diklórmetánnal extraháljuk. A diklómetános ki-10 vonatot magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az oldószert előbb csökkentett nyomás alatt enyhe melegítéssel, majd 150°-on 0,1 torr nyomás alatt eltávolítjuk. A maradékot felvesszük butanolba, és az oldatba száraz hidrogénklo-15 ridgázt vezetünk, amíg az savassá nem válik. A butanolt csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, amíg a termék, 2'-trifluormetil-9',10'-dihidro-1 -f enetilszpira[azetidin-3,11 '-9,10-etanoantracénj-hidroklorid el nem válik. 42. példa: 0,1 mól 1-antracénkarbonsavat zárt tartályban 300 ml metilénkloridban oldunk, és hozzáadunk 0,5 mól hidirogéníluoridot és 2,0 mól kéntetrafluaridot. A tartályt lezárjuk, és tartalmát 80 óra hosszat 20—22°-on rázatjuk. Ezután az oldatot dekantáljuk, két ízben 200—200 ml vízzel, két ízben 200—200 ml 5%-os nátronlúggal és végül két ízben 200—200 ml nátriumkloridoldattal mossuk. Az oldatot vízmentes magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, leszűrjük, és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot alumíniumoxidon kromatografálva l-trifluormetilantracén:t kapunk. 43. példa: A 42. példában leírt eljárás szerint eljárva, de az l-antraiCénkarbonsavat egyenértékű mennyiségű 1,5-antracén-áikarbonsavval helyettesítve 1,5-ditrifluormetilantracénhez jutunk. 44. példa: 22 g benzolszulfonilkloridot hozzácsepegtetünk 20 g 9,10-etano-9,10-diihidro~ll,114>isz-(hidroximetil)-2-trifluormetil-antracéníhez 60 ml száraz piridinben. A benzolszulfonilkloridot olyan ütemben csepegtetjük, hogy a hőmérséklet 30° maradjon. A keveréket szobahőmérsékleten éjjen át keverjük. A reakciókeveréket 18:5 ml metanolt, 93 ml vizet és 73 ml tömény sósavat tartalmazó pohárba öntjük, lehűtjük, a csapadékot szűrőre visszük, és vízzel mosva nyers 9,10-etano-2-trifluormetil-9,10-dihidro-lil,ll-ibisz-(hidroximetil)-antracén-Jbisz-('benzolszulfonátot) kapunk. 30 45 50 55 m 45—52. példa: A 44. példában leírt módon eljárva, de a 25 9, lO-etano-9,10-dihídro-l 1,11 -bisz-(hidroximetil)-2-trifluormetilantracént az alábbi antracénszármazékokkal és a fenetilamint az alábbi aminokkal helyettesítve a következő termékeket kapjuk: Példa: 45. 1 -klór-9,10-etano-9,10-dihidro-l 1,11-bisz-(hidTOXimetil)-antracénból és 2-(2-aminogg etoxi)-etanolból l'-klor-l-{2-(2-4hidroxietoxi)-etil|-9',10'-dihidroszpiroi[azetidin-3,ir-9,10-etanoantracén]-hidrokloridot, 46. l,5-diklór-9,10-etano~9,10-diihidro-ll,ll-bisz-(hidroximetil)-antracénből és 2-(p-klórfe.„ nil)-etiláminból r,5'-diklór-l-[2-r(ip~klórfe-nil)-etil] -9',10'-dihidroszpiroi[azetidin-3,l 1 '-9,10-etanoantiracén]-hidrokloridot, 47. 4,5-diklór-9,10-etano-9,10-dihidro-ll,il-bisz-(hidroximietil)^antracén[ből és metilaminból 4',5'-diklór-l -mietil-9',10'-dihidrofiazeti din-3,ir-9,10-ietanoantracén]-hidíokloridot, 48. 3-klór-9,10-etano-9,10-dihidro-ia,ll-bisz-(hidroximetil)-antracén!ból és furfurilaminból 3'-klór-l-furfuiril-9',10'-dihidroszpiro[azetidin-3,ir-9,10->etanoantracén]-hidrokloridot, 49. 9,10-etanó-9,10-díhidro-li,ll-bisz-(hídroximetil l)-1.0-metilantracénból és etilaminból 1 -etil-9', 10'-dihidro-l 0'-metilszpiro[azetidin-3,11 '-etanoantracén] -hidr okloiridot, 50. 9,10-etano-9,10-dihidroill,ll-bisz-(hidrdximíetil)-9,10-dimetilantraoénibőí és 2-iiidroxipropilaminból l-(2-hidróxipropil)-9',10-dihidro-9',10'-di[metilszpiroi[azetidin-3,ll'-9,10--etanoantra.cén]-hídiroklonidot;, 51. 9,l! 0-etano-9,10-diihidro-ll,ll^bisz-(ihidroximetil)-l-trifluormetil-:antracénból és metilaminból l-metil-l'-trifluormetil-l-metil- ! -9',10'-dihidroszpiroi[azetídin-3,lr-9,lÖ-65 -etanoantracén]-hidrokloridöt, '*
