159285. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált szpiroazetidin-etanoantracének előállítására

9 5. példa: 0,10 mól 9',10'-dihidroszpiroi[azetidin-3,ll'-9,-10-etanoantracénbez] 100 ml butilformiátüt adunk, és az oldatot 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, és így 1--formil-9\10'-dMdroszpiro[azetidin-3,ll'-9,10--etanoantracént] kapunk. 6. példa: 0,20 mól lítiumalumíniumhidridnek 250 ml tetraMdrdfuráninal készült oldatához hozzáadjuk 0,10 mól l-farmil-9',10'-dihidroszpiro[azetidin-iSíll'-QjlO-etanoantracénnek] 100 ml tetrahidrofuránn'al készült oldatát. A szuszpenziót visszafolyató hűtő alatt 16 óra hosszat forraljuk. Ezután a fölös lítiumalumíniumihidridet 20%-os nátronlúg óvatos hozzáadásával elbontjuk. A tetrahidrofurános oldatot dekantáljuk, vízmentes káliumkíairfoonát fölött megszárítjuk, és ^leszűrjük. Az oldószert csökkentett nyomás alatt eltávolítva l^metil-9',10'-dihidroszpiro[az:etidin-3,ll'-9,10-etainoantraoént] kapunk. 7. példa: 1,00 g előredukált platinaoxidhoz 50 ml etanolban 0,1 mól 9',10'-dihidroszpird[iazetidin-3, ir-9,10-etanoantracént] és 0,1 mól acetaldehidet adunk. Az oldatot rázóautoklávban 3 att nyomás alatt hidrogénezzük a hidrogénfelvétel megszűntéig. A katalizátort kiszűrjük, és az oldószert ledesztillálva lHetil-9',10'-diihidroszpiro[azetidin-3,ir-9,10-etainoantracént] kapunk. Ez a reakció jellemző aminők reduktív alkilozására. 8. példa: 700 g ir,ll-dibenzolszulfonoximetil-9,10-dihidro-9,10-etanoantracén, 350 g kalciumoxid és 3600 mii dietilkarbitol keverékét 3 literes rozsdamentes acél autoklávba töltjük. 5Ö0 g metilamint bocsátunk az autoklávba. Az autoklávot lezárjuk, és a tartalmát beverés közben 4,5 napig 175°-on melegítjük. Ezután a reakcióbeveréket 25 liter vízbe öntjük. A vizes keveréket szűrőre visszük, és a szűrőlepényt megszárítjuk. A száraz szűrőlepényt forrásban levő hexánnal extraháljuk. A kivonatokat bepárolva 285 g l-Hmetil-9',10'-'di!hidroszipirq[azetidin-3,ll'-9,10-etanoaritracént] kapunk 125,5—127° olvadásponttal. 9. példa: 1 g propionilklaridnak 50 ml éterrel készült oldatát hozzácsepegtetjük 2,9 g l-(24iidroxietil)-9',10%dihidroszpiro(azetidin-3,ll'-9,10-eta-10 noantraoén], 1,5 g Metilamin és 75 ml éter •keverékéhez, és a reakciókeveréket 18 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakciókeveréket hozzáadjuk éter és víz ke-5 vérekéhez. Az éteres oldatot elkülönítjük, és magnéziumiszulfát fölött megszárítjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük. A szűredékhez etanolos hidrdkloridot adunk savas reakcióig. A csapadékot szűrőre visszük, és etanol és éter 10 elegyéből átkristályosítva 1,5 g /9',10'-dihidro-l-(2,-hidiroxietil)HSzpird[azetidin-3,ir-9,10-etanoantr acén] /prapionát4ridrokloridot kapunk 220—222° olvadásponttal. 15 10. példa: 65 g ll,ll-dibenzolszulfonoximetil-9,10^dihidro-9,10-etanoantíracén, 33 g kalciumoxid, 50 20 g etanolamin és 400 ml dietilkarbitol keverékét 190°-on 16 óra hosszat autoklávban nitrogénaitmoszférában keverés közben melegítjük. A reakciókeveréket lehűtjük, és a szilárd részeket kiszűrjük. A szűredéket 3 liter vízzel 25 hígítjuk. A kiváló csapadékot éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk, és káliumlkaribonát fölött megszárítjuk. Száraz hidrogénklorid gázt vezetünk az éteres kivonatba a csapadékképződós befej eztéig. A nyers sót 30 éter és etanol elegyéből átkristályosítva l-(2--hidroxietil)-9',10'-dihidroszpirq[azetidin-^3,ll'-9,10-etanoantracén] -Mdrokloridot kapunk 244—. 245°-on olvadó fehér termék alakjában. 35 11. példa: 65 g ll,ll-difoenzolszudfonoxi!metil-9,10^dihidro-9,10-etanoaintracén, 33 g kalciumoxid, 65 g 40 metoxietilamin és 400 ml dietilkarbitol keverékét 190°-on 16 óra hosszat autoklávban nitrogénatmoszférában keverés közben melegítjük. A reakciókeveréket lehűtjük, és a szilárd részeket kiszűrjük. A szűredéket vízzel hígít-45 juk, és a vizes keveréket éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk, és káliumkarbonát fölött megszárítjuk. Az éteres oldatot előbb enyhe melegítéssel vákuumban, vér gül 0,1 torr nyomás alatt 150°-on bepároljuk. 50 A maradékot ismét felvesszük éterbe. Száraz hidrogénbloridgázt vezetünk az éteres oldatba a csapadékképződés befejeztéig. A terméket etanol és éter elegyéből átkristályosítva 15 g l-(2-metoxieti;l)-9',10'-d:ihidros:zpird[azetidm-3,-55 H'-9,10-etanaa!ntracén]-Jhidrdkloridot kapunk 206—208°-an olvadó fehér termék alakjában. 12—29. példa: 60 ' Megismételjük a 11. példa szerinti eljárást, a metoxietilamint egyenértékű mennyiségű következő aminokkal helyettesítve: 3-metoxipropilamin, etilamiin, 2-hidroxipropilamm, 1-met-65 oxi-2-aminopropán, fenetilamin, 2-(p-metoxi-5