159285. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált szpiroazetidin-etanoantracének előállítására
5 dinnel való reagáltatásával. A keletkezett l-4;rifluoracetil-9',10'-dihidroszpiro[a2Setidiin-.3,ir-9,10--etanoantraeént] vizes vagy etanolos lúggal hidrolizálva előáll a megfelelő I általános képletű vegyület, amelynek képletében R5 hidrogénato- 5 mot jelent. Ez a módszer előnyös abban az esetben, ha a termékben R1; R 2 , R 3 és/vagy R 4 hidrogéntől eltérő jelentésű. Az így készült vegyület adott esetben az alább leírt módon kezelve átalakítható olyan vegyületekké, ame- 10 lyek képletében Rg hidrogéntől eltérő jelentésű. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rg alkil- vagy arilszulfomamidot jelent, előállíthatok egy II általános képletű vegyületnek — ebben a képletben R1; R 2 , R 3 és 15 R4 a fenti jelentésűek, és A egy távozó halogénatom vagy alkilszulifonil-, szubsztituált alkilszulfonil-, ariilszulfonil-, szubsztituált arilszulfonil- vagy hasonló csoport — erős bázis, például nátriumhidroxid jelenlétében alkil- vagy aril- 20 szulfonamiddal való reagáltatásával, majd oldószerekben, például tetraihidrofuránban vagy etilénglikoldimetiléterben (glimben) nátriummal magas forráspontú alkdh.pl, ammónia, egy amin vagy nátriumnaftalid jelenlétében való reduká- 25 lásával, amikor- is olyan megfelelő I általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R5 hidrogénatomot jelent. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 hidrogéntől eltérő jelentésű, elő- 30 állíthatók g'^O'-dihidroszpirofazetidin-S.ll'-g.lO-etanoantraoén]-iből kiindulva, és ebbe az alább vázolt ismert módszerekkel az R5 csoportot szuibsztituálva. 35 Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R5 metilcsoportot jelent, előállíthatók a megfelelő olyan vegyületekből, amelyek képletében R5 hidrogénatomot jelent, formaldehiddel és hangyasíavval. 40 Egy olyan I képletű vegyület, amelynek képletében R5 hidrogénatomot jelent, egy távozó csoporttal, például halogénatommal vagy alkilszulfonil- vagy arilszulfonilcsoporttal, szubszti- 45 tuált alkilozószerrel reagáltatva a megfelelő N-szubsztituált vegyületet adja. Egy olyan I képletű vegyület, amelynek képletében Rg hidrogénatom, isimert módon való 50 acilozással, majd a termék redukálásával átalakítható olyan I képletű megfelelő vegyületté, amelynek képletében R5 hidrogéntől eltérő jelentésű. Mint a szakértő előtt nyilvánvaló, ez az eljárás nem alkalmazható olyan I képletű 55 vegyületek előállításária, amelyek képletében R5 karboxilcsoporttal, aminokarboxiiesoporttal, aciloxicsoporttal vagy kétanmaradékkal szubsztituált alkilesoport. 60 Egy olyan I általános képletű vegyület, amelynek képletéhen R5 alikiL vagy ariiétermaradék, lítiumalumímumhidriddel olyan vegyületté redukálható, amelynek képletében R5 alkilcsoportot jelent. 65 6 Egy olyan I általános képletű vegyület, amelynek képletében Rs az azetidin nitrogénjével együtt karbatmát- vagy tiolbaramát, ismert módszerek szerint állítható elő,xés lítiumalumíniumhidriddel redukálva olyan I képletű vegyületet ad, amelynek képletében R5 metilcsoport. Olyan I általános képletű vegyület, amelynek képletében R5 iminolcsoport„ ismert műveletekkel állítható elő olyan megfelélő vegyületből, amelynek képletében R5 hidrogénatomot jelent, és a termék szokványos hidrogénező katalizátor jelenlétében kis nyomáson hidrogénnel redukálható. A felsorolt műveleteknek nagy része már ismeretes. A leírt ismert módszerékre vonatkozólag további felvilágosítás található például az „Organic Reactions" (John Wiley and Sons, New York) köteteiben, főképp a 4. .kötetben (1948). A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás végrehajtását. A százalékos, illetve részekben kifejezett adatok súlyszázalékokra, illetve súlyrészékre vonatkoznak más megjegyzés híján. A hőmérsékleteket Celsiusfokokban közöljük. 1. példa: 75 g lítiumbromid, 1 g .nátriumkarbonát és 50 g ll,lil-d:ilbenzolszulfonöximetil-9,r0-dihjiidro-9,10-etanoantracén keverékét 2O0 ml diglknben 20 óra hosszat 180—20i0°-on melegítjük. A reakciókeveréket lehűtjük, és 1 liter jeges vízbe öntjük. A szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, és etanolból átkristályosítva 27 g 11,11-dibrómmetil-9, lO-dihidr o-9, lÖ-etanoantracént kapunk 150—li52° olvadásponíttal. 14 g nátriummetiiátnak 200 ml dietilénglikollal készült oldatát 8 óra alatt keverés közben hozzáadjuk nitrogénatmoszférában 35 g 11,11--dibrómmetil-g^O-dihidro-gvliO-etanoantraoénnek és 22 g p-toluolszulfonamidnak 250 ml dietilénglikollal készült 170—175°-os szuszpenziójához. A reakciókeveréket még 40 óra hosszat 170—175°-on keverjük, lehűtjük, és élénk keverés közben 3 liter vízfoe öntjük. Az elváló csapadékot szűréssel elkülönítjük, és 500 ml etanolból kikristályasítva 16 g 1-p-toluolszulfonil-9',10'-dihidroszpiroazetidin-3,ir-9,10-etanoantraoént] kapunk 187,5—188°-on olvadó fehér kristályok alakjában. Összetétel: C25! H 23I NQ 2 ;S: számított: C 74,79, H 5,78, N 3,49, S 7,99% talált: C 74,70, H 5,89, N 3,37, S 8,07%: 12 g l-p-toluolszulfonil-9',:10'-dihidroszpirQ[azetidin-3,ir-9,10-etanoantraoént] hozzáadunk 250 ml amilalkoholhoz. A keverékhez nitrogénatmoszférában vdsszafolyató hűtő alatt való forralás közben 15 darab 1 g-os nétriumdarabkát adunk olyan ütemben, hogy megvárjuk amíg a nátrium feloldódott, mielőtt a következő darab-3
