159247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinszármazékok előállítására
13 159247 14 közben 1 OS-—110° olvadéspontú kristályok képződnek. 6. példa: 2,4-Bisz-morfolino-5-Jkarbizobutilénoxi-pirimidin , 5,3 g 2,4HbiiSz-moríolino-5-karbonsav-(2-ihidroxi-2,2-dimetü-etilészter)-pirimidi'nnek 8 ml ecetsavanhidriddel készült oldatát 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reafeciókeverék bepárlása után kapott maradékot kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot 2 n vizes káUumhidrogénkarbonátr-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. Maradékként kristályos alakban kapjuk a 69—70° olvadáspontú 2,4-bis2wnorfo-Kno-5-kiarbizobutilénoxi^pirimddint. A kiindulási vegyületként hasznait 2,4-^bisz-morfolinoH5-'karbonsaivH(2-Jhidroxi-2,2-dimetil-etilészter)-pirimidin a következőképpen állítható elő: 10 g 2,4-ibisz-j morfolinio-J5-íkarboxi-'pirimi 1 din-hidrokloridot 80 ml tionilkloriddal 2 1/2 óra hosszat forralunk. A tionilklorid desztillálása után kétszer 40—40 ml száraz benzolt adunk a .reakciőkeverékhez, és mindkétszer szárazra pároljuk. A maradékot 24,5 ml 2,2kliimetil-etilénglükol és >50 ml száraz kloroform elegyével felvesszük, majd az oldatot 3 óra hosszat viszszafolyatás köziben forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot kevés vízben oldjuk, 5 n nátronlúggal hűtés közben közömbösítjük, és kloroformmal kimerítően extraháljuk. A kloroformos fázist nátriumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk, A maradékot petroQéterben átkristályosítva 2,4-bisz--€norfolino-5-karibonsav-t(2-ihidroxi-i2,2-dimetU-etilészter)-pirimidint kapunk. 7. példa: ^^Bisz^norfolino-S^carbizioibutoxi-pirimidin 5,2 g 2,4-bisz-morfolincH5-kailbÍBobutilénoxi-piirimidint 20 ml etilacetátban oldunk, és 0,5 g 5%-os paBádiumszewet adunk hozzá. A keveréket szobahőmérsékleten 1,3 att nyomásion keverés közben a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. Ä katalizátor elválasztása után a reakciókeveréket szárazra pároljuk, a maradékot hexánban oldjuk, és az oldatot alumíniumoxidoii átszűrjük. A szűredék bepárlása után az 1. példa termékével azonos 2,4-bisz-moi^lincH5-karbizoibutoxi-piriimidint olaj formájában kapjuk. Ebből hosszabb állás után 64-—J68° olvadáspontú kristályok képződnék. 8. példa: 2,4-<Bisz-morfolino-5-karbizopropoxi-«pirimidin Az 1. példáiban leírt módon eljárva, de 2,4--diklór-5-kairbizopropoxi--pirimiidiniből kiindulva, olaj formájában kapjuk a 2,4-4bisz-morfolino-5-karbizopropoxi-pirixnidint. 10 Pikrát: A kapott olajat éterben oldjuk, és éteres pikrinsavoldatot adunk hozzá. A reakciókeverék bepárlása után kapott maradékot metanol-víz elegyből átkristályosítjuk. Így a 15 170—172° olvadáspontú 2,4-bisz-morfolino-5--kartózopropoxinpiriimidin-pikrátot kapjuk. 9. példa: 20 2,4-Bisz-rniOitfolin'o-5Mkarbobutoxhpiriniidin A 8. példában leírt módon eljárva, de 2,4-~diklór-(5-karbobutoxi-pirimidinből kiindulva, 25 2,4-^bisz-morfoliino-5-Jkarbobútoxi'Hpirimidint kapunk, majd ezt pikrinsavval reagáltatva a 163—166° olvadáspontű 2,4ibisz-morfolino-5--karbobutoxi-pirimidin-pikrátot kapjuk. 10. példa: 2,4-Bisz-morfolino-5-karibo-szek.-butoxi-pirimidin A 8. példában leírt módon eljárva, de 2,4--diklór-5-karbo-szek.-ibutoxi-pirimidinből kiindulva, 2,4-biszHmorfolino-5Hkarbo-szek.-butoxi-pirimidint kapunk, majd ezt pikrinsavvär reagáltatva a 158—160° olvadásppntú 2,4-bisz-morfoh^o-5-karbo-sz, ek.-butpxir.pírimidi!n-piikratat kapjuk. ,. . .. 11. példa: 2,4-Bisz-caorfolino--5-kaiibo-terc.pent!oxi-pirimidin A 8. példában leírt módón eljárva, de 2,4--dMór-5-karbo-terc,-jpentoxi-pjrimidÍ!nbŐl kiindulva, 2,4-bisz-«iorfolino-5-kaaibo-terc.-pentoxi-pirknidint kapunk, majd ezt pikrinsawal reagáltatva a 1©3—166° olvadáspontú 2,4-.bísz^morfolino-i5Hfcarbo-terc.-pentoxi-pirimidin-pikrátot kapjuk. 112. példa: 2,4^Bisz-morfolino-5-karlbahexoxi-pirimidin A 8. példában leírt módon eljárva, de %,i-diWór-5-karbo-hexoxi-pirimidintoől kiindulva, g5 2,4-<bisz-mojrfolino-J5-Jsáltboihexoxi-pirimidint kaf
