159192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ftálimido-1,3,5-triazinok előállítására
3 159192 4 mokat, és a kukoricát egyáltalán: nem károsította, így alkalmazásakor a terméseredméfny magasabb volt mint az eddigi gyakorlatban leginkább bevált 2-etilamino- 4-izopropilamincM3-klór-sz-triazin hatóanyagtartalmú gyomirtószerrel kezelt parcelláé. A hatóanyag kémiai elnevezése Adagolási koncentráció Szelektivitás Gyomiborítottság Termés eredmény kg/25 m2 2^etilamino^4-ftálÍ!m:ido-6-klór-j sz-triazin (tal. szer. végy.) 2-etilami;no-4-ftáliniido-6-klór-sz-triazin (tal. szer. végy.) 2-etilamÍ!no-4-izapropilamino-6-klór-sz-triazin (ismert végy.) 2-etilamino-4-izapropilamino-6-klór-sz~ti riazin (ismert Végy.) K—64 (2-etiÍammo-4-izoprop;ilamino-6-klór-sz-triazin .+ 2jetilamino-4-izopropilamino-6--meti!lmeri?apto-sz-triäzin + 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavas nátrium) (ismert végy.) Kontroll (gyomos) Az I általános képletű vegyületeket cianurkloridból állítjuk elő, annak egy, két, vagy mindhárom klóratomját kicserélve a ftálimido-, alkoxi-, alkiltioi-, és alkilamino-csoportok közül eggyel, kettővel, vagy bárommal, közöttük legalább egy ftálimido-csoporttal. A klóratomok kicserélését az alábbi sorrendben végezzük: A cianurkloridot először ftálimiddel, vagy ftálimid-alkálifémmel, előnyösen ftálimidkáliummal reagáltatjuk, és így a reakciókomponensaránytól függően első lépésként 2»ftálimido?~4,6--diklór-l,3,5-triazint, vagy 2,4-bisz-ftálimido-6-~klór-l,3,5-triazint, vagy 2,4,6-tri-ftálimido-1,3,5-triazint kapunk. A ftálimido csoport után — kívánt esetben — az alkilaminós reakció következik. A ftálimido-klórtriazin-származékot alkilaminnal és savlekötővel reagáltatva ftálimido-alkilamino-triazin-származékot készítünk. Végül adott esetben a 3. klóratomot is lecseréljük. A ftálimido-triazin-származéko'knál az alkoxicsoport bevitelét alkálifémalkoholláttal, az alkiltio-csoport bevitelét alkálifém-alkilmerkaptiddal, vagy tiokarbamiddal, majd a keletkezett tiuraniumsó alkilezésével oldhatjuk meg. A cianurklorid klóratomjainak kicserélésének reakciókörülményei a következők: az első klóratom kicserélésére inert oldószerben, pl. acetonban, vagy benzolban oldott cianurkloridot nulla fok alatti, előnyösen —5 . .. —20 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk a fentiekben megadott ftálimid-csoportot szolgáltató megfelelő reagens sztöchiometrikus mennyiségével. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3 kg/ha 5 kg/ha 3 kg/ha 5 kg/ha 7 kg/ha 100-% 100% 100% 100P/0 100% 3% 6% lOOP/o 15,00 16,60 14,00 14,80 12,10 8,10 Az így kapott terméket kívánság esetén a második klóratom kicserélésére inert oldószerben pl. acetonban oldjuk, és szobahőmérsékleten reagáltatjuk egy 2. ftalimidkálium vagy valamely 1—4 szénatomos alkil-amin sztöchiometrikus mennyiségével, vagy kb. 20%-os feleslegével, a reakciót szükség esetén melegítéssel teljessé tesszük, majd az így kapott terméket kívánság esetén a harmadik klóratom kicserélésére inert szerves oldószerben, pl. metilalkoholban szuszpendáljuk, és visszafolyafás közben forraljuk az 1—4-szénatomos alkoxi vagy alkiltio reagens sztöchiometrikus mennyiségével vagy kb. 30%-os feleslegével. Az első és második klóratom kicserélését az első reakciólépés termékének elkülönítése nélkül végezhetjük, a második klóratom kicserélése után a molekulájában egy klór atomot tartalmazó, az oldatból kivált terméket elkülönítjük — kivéve, ha mindhárom klóratomot ftalimid csoporttal helyettesítjük, és inert szerves oldószerben, például metanolban szuszpendálva reagáltatjuk a harmadik reagenssel. Eljárásunk további részleteit az oltalmi kör korlátozása nélkül a példákban ismertetjük. 1. Példa 2-ftálimido-4,6-diklór-l,3,5-triazin 18,4 g (0,1 mól) ciaínurkloridnak 150 ml acetonnal készült oldatához —5 .. . —10 C°-on fél óra alatt keverés közben hozzáadunk 18,5 g (0,1 mól) ftálimid^káliumot. A reakciókeveróket kb. —10 C°-on még 2 óra hosszat keverjük, majd 500 ml jeges vízbe öntjük, a kivált terméket szűrőre visszük, vízzel klorid-mentesre mossuk és megszárítjuk. 25,0 g 2-ftálimido-4,6-diklór-1,3,5-triazint kapunk 178—180 C°-on olvadó fe-2
