159183. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10,11-dihidrodibenzocikloheptének 5,10-metanoszármazékainak előállítására
13 158183 14 ciósr sóit keverjük. A (VI) és (VII): általános képletű 5,1O-metano-dibenzo-cikloheptén-származékok N-oxidókká is átalakíthatók, Mind az utóbbi vegyületek, mind ezek savaddiciós sói depressziógátló : hatásúak és a találmány oltalmi körébe tartoznak. ' A következő példák a találmány szerinti eljárás részletes szemléltetésére szolgálnak. 1. példa: 9-acetil-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-ll-ikarbonsav 11,6' g (0,0525 mól) 9-acetílantraeént p-metoxifenórial stabilizélt 30 ml akrilsavban 2,5 óra hosszat visszafolyató' hűtő alatt "forralunk. A lehűtott viszkózus keveréket 20%-os vizes nátriumhidroxid oldatban jéggel való hűtés közben feloldjuk. A képződött oldatot jéghideg 6 n sósav feleslegbe adagoljuk, a kivált gumiszerű csapadékot összegyűjtjük, vízzel mossuk, vizes etanolbol átkristályosítjuk, derítéshez pedig színtelenítő aktívszenet használunk. A fehér kristályok formájában kapott 9-acetil-9,10--dihidro-9,10-etano-antracén-l 1-karbonsav olvadáspontja 169—171 C° (bomlik). Etanol-víz elegyből történő átkristályosítással az olvadáspont 172—174 C°-ra (bomlik) emelhető, míg a tovább tisztított termék olvadáspontja 172,5— 174,5 C° (bomlik). Hozam: 9,2 g (60%). •'.,.Analízis (CmHjßOs) '; ' Számított: C: 78,06% H: 5,52% Talált: C: 77,94% H: 5,50% • 2. példa: 9,10-dihidro-9-(2-metil-l,3-dioxolán-2-ü)-9,10--etano-antracén-ll-karbonsav 2,5' g (0,00855 mól) 9-acetil-9,10-dihidro-9,10--etanoantracén-11-karbonsav, 100 mg p-tdluolszulfonsav-monohidrát, 8 ml etüénglikol és 75 ml vízmentes toluol keverékét Dean Stark vízleválasztó~f eltét alkalmazásával 12 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az( olajos terméket tartalmazó maradékot 10 ml '95%,-os etanolban feloldjuk, majd 10 ml 10%-os vizes nátriumhidroxiddal másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a visszamaradt lúgos oldatot vízzel hígítjuk, majd jéghideg 6~ n sósav-feleslegre öntjük. A kivált csapadékot összegyűjtjük, vízzel mossuk és 50%os etanolbol átikristályositjuk. Olvadáspont: 239—246 C°. &0%K>S alkoholból történő ismételt'átkristályosít ás után a tisztított termék olvadáspontja TM-mtl €°. Hozam: 1,25 g (43%). Analízis (C21H20O4) Számított: C: 74,S9% H: 5,99% Talált: C: 74,«2*/fl H: 5,'99% 3. példa; -•••.•••• '<•'• • •. . 9,10-dihidro-9-'(2-met'iÍ-ili ;3-dioxolán^2-! -U)-9,l ! 0-' •:•: -2tano-antracén-.lil-kaiibansaiV.as , metilészter é ...'•:.- .:-••• ' • •.••:.-;-. ... 1,&5-g (0,0058 mól) 9,li0-<liihidro-9-i(2-metil-l,3-. --dioxolán-,2-il)-i8,10-etail<jairítr:acén--ll-kar!bon'- • savat 50 ml víkmentes éterben szüszipendálunk és ä sziuszperizióboz keverés- és jéggel való R-ü-10 tés közben 1,4 g. (0,033 mól) diazometént tartalmazó 50 'ml vízmentes éteres . oldatot • aduak. A jégfürdőt eltávolítjuk és a ireakcióksv éréket éjjelein át szdbalhőmérsékleten keverjük. Ezután az 'oldószert szobahőmérsékleten csökkentett l5 nyomáson ledesztilláüuk, a-, maradékot pedig vízmentes éterbén feloldjuk:- Kevés oldhatatlan anyag kiszűrése után • az oldatot bepAröljuk és a termékét'tartalmazó Színtelen' üvegszefű'.maradékot etainöl-víz-elegyiből átkristályosítjuk. Ol-20 vadáspont: 12i8—131 C°. 60%;-os etanolbol történő ismételt átkristályosítás után a tisztított termék- olvadáspontja 123—130 C°. Hozam: 1,7 g (84%). Analízis (C22H22O4) 2Í Számított: C: 75,45% Hi 6,3.3% Talált: C: 75,39% H: 6,23% 30 4. példa: 9-acetil-9,10-dihid ro-9,10-etaho-ántracén-l 1--karbonsavas metilészter 35 2,92 g (0,01 mól) 9-acetil-9,10-dihidro-9,10-etanoantracén-ill-karbonsav: és 1O0 rrig p-toluolszulfonsav-monöhidrát keverékét 60 ml vízimentes -metanolban 3,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az oldószert csökken-4^ tett nyomáson ledesztilláljttk; majd az olajos maradékot 30 ml benzolban féloldjuk. A benzoics oldatot i5%-os vizes nátriüimfhidroxiddalés vízzel mossuk, ezután vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, végül a benzolt' csök. ken tett nyomáson ledesztilláljuk. A Maradék kristályos termék olvadáspontja 90-—94 C°. Az éter-petroléter-elsgyből többször átkristályosított tiszta termék olvadáspontja 95—97 C°. Hozam: 1,75 g (57%). 50 Analízis (fCaoH'iijOa)' ' Számított: C: 78,41% H: 5,92% Talált: C; 78,93% H: 5,81% 5. példa: "•' •;'•:"'•'• '.••>'• 9-acetil-9,10-dMdrti-9A*-etanóa'ntraoán^l 1--karbonsava« metilészter '' r 60 34,4 g (0,4 mól) nitrogénl^körben frissen desztillált -{forrpont: 78,5—79J8 C°) metilakrilátot 40 ml vizmentes femzolban oldunk és a kapott oldatot 10 pere leforgása alatt 5,33 g 6S (0)04 mól) vizmentes álumíniurrtklorid &0 C°-ra 7
