159152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alifás tioamidok előállítására

159152 A találmány szerinti eljárás egy további előnyös foganatosítási módja szerint az alábbi képletű savamidofeat oldószerben foszforpentaszulfiddal reagáltatjuk '• :•• CHCONH2 10 datban jeges-vizes hűtés közben 4,2 g kénhidrogént nyelettünk el. 18 órai állás után az elegyet 50 C°-os vízfürdőn meüegítetltük 4 órán .keresztül. Az etanolt és a dietilamint csökkentett nyomáson eltávolítottuk és a maradékot 20 ml vízzel kezeltük. A kivált kristályokat szíva tással szűrtük és jeges vízzel mostuk. Hozam 5,02 g (=85%), op. 107—112 C°. A kapott tioamidból etanolban hidroklorid sót állítottunk elő. Hozam: 4,95 g. Op. 197—198 C° (bomlás közben). B ahol A és B jelentése a fenti. Oldószerként előnyösén toluolt vagy xilolt alkalmazhatunk.' 15 Előállíthatók továbbá, a jelen_ találmány tárgyát képező tioamidok az alábbi képlettel jellemezhető alifás ditio-savészterekből alkoholos ammóniával A CH — C SR' ahol A és B jelentése a fenti, R' jelentése pedig Ci—C4

egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállítható tioamidok bázikus jellegűek és ásványi vagy szerves savakkal vízben jól oldódó sókat képeznek. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: DL-2-(6-metil~2-piridil)-tiopropionamid 3,1 g (0,021 M) DL-2~(6-metil-2-piridil)-propionitrilt 5 ml etanol és 10,2 ml dietilamin elegyében oldottunk, majd az oldatban 2,5 g kénhidrogént nyelettünk el jeges-vizes hűtés mellett. 18 órai állas után 4 órán keresztül 50 C°-os vízfürdőn melegítettük az elegyet, majd csökkentett nyomáson eltávolítottuk az etanolt és a dietilamint. A maradékhoz 20 ml vizet adtunk és az olajos formában kivált tioamidot kloroformmal kiráztuk a víz mellől. A kloroformos kivonatot nátríumszuliáttal szárítottuk, a kloroformot csökkentett nyomáson eltávolítottuk és a maradék narancsvörös olajat sósavas sóvá alakítottuk. Hozam: 3,17 g (= 70%). Op. 191—193 C° (bomlás köziben). 2. példa: 2-j

(6-metil-2-piridil)-3-metilvaleriánsavtioamid 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 5,0 g (=0,0266 M) 2-(6-metil-2-piridil)-3-metilvaleronitrilt 7 ml etanol és 10,2 ml dietilamin elegyében oldottunk, majd a kapott ol- 65 3. példa: Bisz-(2-piridil)-tioacetamid 2 g Bisz-(2-piridil)-acétonitrilt oldottunk 30 ml dimetilformamid és 0,2 ml dietilamin elegyében és jeges hűtés mellett belevezettünk 0,94 g kénhidrogén gázt. Az elegyet ezután 2 órán keresztül 55—60 C°-on tartottuk, majd lehűtöttük, 200 ml jeges vízre öntöttük és másnapig jégszekrényben hagytuk kristályosodni. Másnap szűrtük, jeges, vízzel mostuk. Hozam: 1,9* g, op.: 135—137 C°. Átkristályosítottuk etanol-petroléter elegyből, hozam: 1,36 g, op.: 140—142 C. 4. példa: Kinolin-2-tioacetamid-klórhidrát 5 g (0,03 M) kinolin-2-acetonitrilt oldottunk 25 ml dietilaminban és hűtés mellett kénhidrogéngázzal telítettük, majd 55 C°-on tartottuk 3 órán keresztül. A dietilamint lepároltuk, a maradékhoz 20 ml vizet adtunk és lehűtöttük. A kivált kristályokat leszűrtük és 65 ml etanolból átkristályosítottuk. Hozam: 4,0 g (66,7 %), op.: 161—163 C°. Ismételt átkristályosítás után az op.: 165—166 C°-ra emelkedett. 3,47 g fenti kinolin-2-tioacetamidot 80 ml vízmentes etanolban 4 ml 19% sósav gázt tartalmazó etanollal sósavas sóvá alakítottuk. Hozam: 3,6 g (89%), op.: 222— 226 C°. Etanolból átkristályosítva az op.: 230—231 C°-ra emelkedett. 5. példa: Pirrol-2-tioacetamid 5,6 g pirrol-2-acetonitrilt (0,053 M) • oldottunk 25 ml dietilaminba és hűtés mellett telítettük kénhidrogéngázzal. A TTapott kristálytömeget 3 órán keresztül 55 C°-on tartottuk. A dietilamint csökkentett nyomáson eltávolítottuk, a maradék olajhoz 15 ml vizet adtunk és a sárgásbarna kristályokat kiszűrtük. Hozam: 4,32 g (58,4%), op.: 99—101 C°. Etanol-petroléter elegyből átkristályosítottuk. Hozam: 2,95 g, op.: 104—106 C°. 2