159068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-halogén-18-metil-1-androsztén-származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 159068 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JÉÉIÉÍ. Nemzetközi osztályozás: fgp Bejelentés napja: 1969. VIII. 26. (SCHE—241) C 07 c 169/18; C 07 c 169/20; C 07 c 169/22 ^^ Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. IX. 04. (P 17 93 344.7) <-.';'•'<•'• "'-V ORSZÁGOS Y-L s l$i I TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1971. I. 07. Megjelent: 1972. II. 28. Feltalálók: Dr. Berndt Hans-Detlef, Dr. Steinbeck Hermann, Dr. Wiechert Rudolf, Nyugat-Berlin Tulajdonos: SCHERING AG, Nyugat-Berlin és Bergkamen, az utóbbi a Német Szövetségi Köztársaságban Eljárás 2-halogén-18-metil-l-androsztén-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 2-halogén-18-metil-l-androsztén-származékok előállítására. A képletben R hidrogénatomot, acilcsoportot, rövidszénláncú alkil- vagy tetrahidropiranil-csoportot jelent, míg X jelenté- 5 se klór- vagy brómatom. Amikor R jelentése acilcsoport, mindazok a savgyökök számításba jöhetnek, amelyek levezethetők a szteroid-kémiában észterezésekhez 10 általánosan "használt szerves és szervetlen savakból. Előnyös szervek savak a 15 vagy kevesebb szénatomot tartalmazó, különösen a rövidszénláncú és a közepes szénlánchosszúságú alifás karbonsavak. A savak lehetnek telítetlenek, el- 15 ágazók, több-bázisúak vagy szokásos módon például hidroxil-, amino-csopörtokkal vagy halogénatomokkal szubsztituáltak is. Megfelelnek a cikloalifás, aromás, vegyesen aromás-alifás vagy heterociklusos savak is, amelyek a szokásos mó- 20 don szintén szubsztituáltak lehetnek. Az R acilcsoport kialakításához előnyös savak példáiként az alábbiakat nevezzük meg: ecetsav, propionsav, kapronsav, önántsav, undecilsav, olajsav, trimetilecetsav, halogénecetsav, ciklopentil-pro- 35 pionsav, fenilpriopionsav, fenilecetsav, fenoxiecetsav, dialkilaminoecetsav, piperidinoecetsav, borostyánkősav, benzoesav, továbbá a szokásos szervetlen savak, mint pl. a kén- és foszforsav. Rövidszénláncú alkil-csoportokként különösen 3 Q a metil-, etil-, propil- és butií-csopoft jön számításba. A találmány szerinti eljárás értelmében úgy állítjuk elő az I általános képletű vegyületeket, hogy ismert módszerékkel a II általános képletű vegyületekben — amely képletben R jelentése a Q /\ -fenti, és C2 jelentése —CH 2 —GH 2 — .vagy ' •' • • Ci /\ —iCH=C'H— csoport — a C2 csoportot •—CX=iCH— csoporttá alakítjuk — ahol X jelentése a fenti —, és attól függőéin, hogy'mi az R szulbsztituens végső megkívánt jelentése, adott esetben az észterezett vagy éterezett hidroxilHCsopontot hidrolizsáljük, vagy a szabad hidroxii-Jcsoportot észterezzük vágy éterezzük. A II általános képletű vegyületek átalakítása az I általános képletű vegyületekké ismert módszerekkel történik. Például, ha Ha általános képletű olyan vegyületekből indulunk ki — amely képletben R jelentése a fenti —, amelyek 1,2-helyzetben már tartalmaznak kettőskötést, arra halogént vagy ; HOX képletű hipohalogénessavat addicionáljuk, majd ezt követően halogénhidrogént vagy vizet hasítunk le az 1,2-helyzetű kettőskötés kialakí-159068
