159058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-izopropilamino-benzofenon-származékok előállítására

7 159058 két 3 napig keverés " és visszafolyat ás közben forraljuk, majd a lehűtött reakcióelegyet 200 ml benzollal hígítjuk, és kétszer vízzel, majd kétszer sós vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, és a benzol eltávolítására vákuumban bepároljuk. Az így kapott sárga olajat 10 ml metilénkloridban oldjuk, majd 400 g alumíniumoxid és metilénklorid eluens felhasználásával oszlopos kromatografálással tisztítjuk. Az első frakciót a metilénklorid eltávolítására vákuumban bepárolva 4-metil-2-izopropilamino-benzofenont kapunk sárga olaj alakjában. 11. példa 4-Metoxi-2-izopropilamino-benzofenon 9 g 2-amino-4-metoxi-benzofenon, 15 g káliumkarbonát és 40 ml izopropiljodid keverékét 4 napig visszafolyatás közben forraljunk. Ezután a lehűtött reakcióelegyet 200 ml benzollal hígítjuk, és kétszer vízzel, majd kétszer sós vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, és a benzol eltávolítására vákuumban bepároljuk. Az így kapott olajat 10 ml metilénkloridban oldjuk, majd 400 g alumíniumoxid és metilénklorid eluens felhasználásával oszlopos kromatografálással tisztítjuk. A kapott első frakciót a metilénklorid eltávolítására vákuumban bepároljuk. 4-metoxi-2-izopropilamino-benzofenont kapunk olaj alakjában. 12. példa 3,5-Dimetil-2-izopropilamino-berizofenon 14,6 g 2-ärnino-3,5-dimetil-benzofenon, 15 g kaliumkarbonát és 36 ml izopropiljodid keverékét előbb 4 nap^'g visszafolyatás közben forraljuk, majd 24 óra hosszatautdklávban 160°-on heVítjük. Ezután a lehűtött reakcióelegyet 200 ml benzollal hígítjuk, és kétszer vízzel, kétszer sós vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, és a benzol eltávolítására bepároljuk. A kapott olajat 10 ml metilénkloridban oldjuk, 400 g alumíniumoxid és metilénklorid' eluens felhasználás ával oszlopos kromatografálással tisztítjuk. Az első frakciót á metilénklorid eltávolítására vákuumban bepárolva 3,5-dimetit2-izopropilaminc-benzofenonít kapunk olaj alakjában. 13. példa -4,6-Dimetil-2-izoprópilamiho-benzofénon 5 g 2-amino-4,6-dimetil-benzofenon, 5 g káliumkarbonát és 20 ml izopropiljodid keverékét 30 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a lehűtött reakcióelegyet 200 ml benzollal hígítjuk, és kétszer vízzel, majd kétszer sós Vízzel mossuk. A szerves fázist leválasztjuk, vízmentes nátriümszulfátöh megszárítjuk, és a benzol eltávolítására vákuumban bepároljuk. A kivált olajat 10 ml metilénkloridban oldjuk, az oldatot pentánnal hígítjuk, és vákuumban bepároljuk, mire 4,6-dimetil-2-izopropilamino-benzo-5 fenon kristályosodik ki. Olavadáspontja 87—88°. 14. példa 2-Izopropilamino-6-metil-benzofenon 10 1,4 g 2-amino-6-metil-benzofenon, 2 g káliumkarbonát és 20 ml izopropiljodid keverékét 130 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a lehűtött reakcióelegyet 200 ml benzollal 15 hígítjuk, és kétszer vízzel, kétszer sós vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, és a benzol eltávolítására vákuumban bepároljuk. A kapott olajat 10 ml metilénkloridban oldjuk, majd 50 g 20 alumíniumoxid és eluensként metilénklorid alkalmazásával kromatografálással tisztítjuk/ Az első frakciót a metilénklorid eltávolítására vákuumban bepárolva olajszerű 2-izopropilamino-6-metil-benzofenont kapunk. 25 15. példa A 10. példában leírt módon eljárva, a megfelelő vegyületekből kiindulva a következő terg0 mékeket kapjuk: a) 4-etil-2-izopropilamino-benzofenon b) 5-etil-2-izopropilamino-benzofenon c) 4 metil-2-izopropilamino-4'-metoxi-benzofe-35 non d) 4-ímetil-2-izopropilamdno-4'-metil-benzofe:non e) 4,5-diklór-2-izopropilamino-benzofenon f) 4-metiltio-2-izopropilamino-berizofenon 40 16. példa 4-Klór-2-íizopropilamiino-5-metil-benzofenon 45 a) 2-Amino-4-klór-5-metil-benzofenon 142 g benzoiilkloridhoz l-10°-on 1/2 óra alatt kis részletekben 57 g 3-klór-4-metil-anilint adunk: A keveréket 180°-ra melegítjük, 1 óra ,.„ alatt kis részletekben 140 g cinkkloridot adunk hozzá, majd 1 1/2 óra hosszat 225—230°-on tartjuk. Ezután 120—130°-ra hűtjük, és 150 ml ecetsavból, 100 ml vízből 150 ml tömény kénsavból álló elegyet adunk hozzá. Az így kapott . keveréket 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd 2 1 jeges vízbe öntjük, és háromszor 300—~300 ml metilénkloriddal extraháljuk, A szerves, rétegeket egyesítjük, vízmentes nátriumszülfáton megszárítjuk, leszűrjük, és vá.kuumban bfepároljuk. Az így kapott olajos marádékot 500 ml 2 n vizes nátriumhidroxid-oldatból és 300 ml métilénkloridból álló kétfázisú rendszerben megoszlatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel és sós vízzel mossuk, majd 65 megszárítjuk, és Vákuumban bepároljuk. A kai-