159036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált benzimidazolok előállítására
23 159036 24 Az így előállított 5-l(: 2-tienil)-karbonilamino-2--(4'-tiazolil)^benzimidazol olvadáspontja 288 C° (bomlik). 46. példa: 5-anetoxiacetilaimino-2-i(4'-tiazolil)-benziimidazol A 21. példa szerinti műveleteket megismételjük azzal az eltéréssel, hogy propionilklorid helyett 2,3 g metoxiacetiikloridot használunk. Az így kapott 5^metoxiacetilamino-2j (4'-t i iazo]ü)Tbenzimidazol olvadáspontja 238—2:39 C°. 47. példa: 5-diklóracetilammo-2^(4'-tiazolil)-benzimidazol A 21. példa szerinti műveleteket megismételjük azzal az eltéréssel, hogy propionilklorid helyett 3,08 g diklóracetükloridot használunk. Az így kapott 5-diklóracetilamino^2-(4'-tiaz»lil)-benzimidazol olvadáspontja 220 C°. 48. példa: 5-i(3,.3Hd'imetilakriloilaimino)-i2-t(4'-tiazolil)-benzknidazol A 21. példa szerinti műveleteket megismételjük azzal az eltéréssel, , hogy propioniliklorid helyett 3,95 g 3,3-diimetilakriloilklaridot használunk. Az így előállított 5-<(3,3-dimetilakriloilamino)^2M(4'-tiazolil)-benzimidazol olvadáspontja 27iö—!27.2 C°. 49. példa: 5-(2,2,2-trifluoretoxi)Jkarbonilamino~2-(4'-tiazolil)-4benzimidazol 5 g 5-etiltiolkai rbonilamino^2-(4'-tiazolil)-benzimidazol és 0,5 g dibutilónoxid keverékét 50 ml 2,2,: 2~tr.ifluoretanolban 20 óra hosszat vistszaiolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot etilacetát és hexán elegyéből átkristályosít juík. A kapott termék olvadáspontja 231—232 C°. 50. példa: 5--(:2Hpropimloxi)-.kai iibonilanii:no-2-(4'-tiazolil)-benziimidazol A 49. példa szerinti műveleteket megismételjük, reakciókomponensként azonban 4 g 5-etiltiolk!aribonilaimmo-i2-(4-tiazolil)-4benzimidazolt és 0,4 g dibutilónoxid keverékét használjuk, továbbá 2,í2,i2-trifluoretanol helyett 25 ml 2-ipropinnl-olt alkalmazunk. Az így kapott 5i(2-ipröpiniloxi)-k aíbon ilamino^2H(4'-tiazolil)-benzimidazol olvadáspontja 200—202 C°. 12 51. példa: 5-fenoxitiokarbonilamino^2^(4'-tiazolil)-benzimidazol 5 4,32 g 5-amino-2-(4'-tiazolil)-benzimidazolt 25 ml piridiniben szuszpendálunk, és a kevert szuszpenzióhoz 3,62 g fenoxitiokanbonilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet másfél óra hosz-10 szat keverjük, vizet adunk hozzá, a kapott szilárd terméket összegyűjtjük és metanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 156— 157 C°. 15 52. példa: 5-izotiocianát^2-: (4'-tiazolil)-benziimidazol 20 7,2 g 5-fenoxitiokaribomlamino^2-(4'-tiazolil)-benzimidazolt 50 ml piridinben oldunk és 100 C°-on 1 óra hosszat melegítjük. Víz hozzáadásával az oldatból 5-izotiocoanát-2H(4'-tiazolil)-benzimidazol válik ki, amelynek olvadáspontja „ 243—246 C°. 53. példa: 5-tiobe:nzoilamino-2-(4'-tiazolil)-benzirnidazol 1 g 5-benzoilamino-2j(4'-tiazolil)-benzimidazol, 2 g foszforpentaszulfid és 20 ml piridin keverékét 25 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Forralás után az oldatot jégre öntjük, és a kivált terméket szüiciuimdioxiddal töltött oszlopon kromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként kloroformot alkalmazunk. Metanolból történő átkristályoaítás után 140-—143 C° olvadáspontú 5-tiobenzoilamino^2j(4'-tiazolil)-benzimidazolt kapunk. 54. példa: 5^(i3,3-dietilureido)-i2H(4'-tiazolil)-benzimidazol 5 g 5-etiltiokarbonilamino-2-(4'-tiazolil)-ibenzimidazol és 25 ml dietilamin keverékét 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk.. A reakcióelegyet bepároljuk, amig olajat kapunk, majd víz hozzáadásával szilárd terméket csajunk ki. A szilárd terméket kloroformból átkristályosítjuk, így 5-l(, 3,i3-dietilureido)-2-'(4'-tiazolil)-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontíja .2134—2135 C°. 55. példa: 60 5-i (l^pirrolidinil)-ka'ribonilamino-2-(4'-tiazolil)-foenzimidazol Az 54. példa szerinti műveleteket megismétel-6$ jük azzal az eltéréssel, hogy dietilamin helyett
