158953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan szubsztituált indolinok előállítására
13 158953 14 b) A fentemlített elegy 2,7(8 g-ját 20 ml éteriben feloldottuk, és 0/712 g szalicilsav 5 ml éterrel készült oldatát adtuk hozzá. Rövid ideig állni hagytuk, majd leszívattuk és így az iindolszárniazék transz-alakjának szalicilátját kaptuk 2,15 g mennyiségben (olvadáspontja 174—177 C° izopropanoUból). Amikor az éteres szűredékhez újra hozzáadtunk 5 ml éteriben oldott 0,72 g szalicilsavat, rövid ideig tartó állás után a cisz-alak szalicilátjának 1,6 g-ija vált ki; olvadáspontja izopropanoUból átkristályoBítva 102—154 C° volt. c) Az indolszármazék két alakjának a) szerint kapott elegyéből 2,78 g-ot feloldottunk 20 ml etilacetátban, hozzáadtunk 0,9 g vízmentes oxálsavat, a kivált 3 g oxalátot leszűrtük, és acetonból átkristályosítottuk. 2 g transz-alakú oxalátot kaptunk 116—á?18 C° olvadásponttal. Az etilacetátban kicsapott oxalát szűredékét bepároltuk 5;%-os nátronlúgot adtunk hozzá, a bázist 20 nil éterben felvettük, az oldatot kevés káliiumkatrbonáttal szárítottuk, majd 5 ml éterben feloldott 0,72 g szalicilsavat adtunk hozzá. A kivált szalicilátot etanoljból átkristályosítva az indolin cisz-alakját kaptuk 155—, 156 C° olvadásiponttal. Kitermelés: 0,9 g. 8. példa: 3-(2-Dimetilamino-et! il)^2-flnetil-3-jfenil-indolím 13. g 3-(2-dimetilamino-etil)-2-metil-3-fenil-pszeudoindolt feloldottunk 200 ml terc.-íbutanoliban, és az oldatot visszatfolyatás közben forraltuk. 7 óra alatt keverés köbben hozzáadtunk 8 g nátriumot, majd még 4 órán át forraltuk. A kihűlt oldatot leszűrtük, és vízbe öntöttük. A kivált olajat éterben feloldottuk. Szárítás után az oldószert. elűztük, és a maradékot ledesztilláltuk. 6,8 g színtelen terméket kaptunk 143 C°/0,2 torr forrásponttal. A termék a cím szerinti indolszármazék cisz- és transzalakjának elegye volt. 9. példa: 3_l[2-)(iN-2-Butenil-iN-imetil)-amino-etil3-.2--metilH3-ifeniil-indolin 10 g 3-[2-(N-2-butenil-N-metil)-amino-etil]-,2-metil-3-J fenil-ipszeudoindol 80 ml metanollal készített oldatához 12 g előzőleg higany(II)klorid 1%-os vizes oldatával amalgámozott alumíniumdarát adtunk. 5 óra alatt keverés közben kis részletekben 10 ml vizet csepegtettünk az oldathoz, további 8 órán át kevertük, 150 ml 25%-os nátronlúgot adtunk hozzá, eltávolítottuk az oldhatatlan részeket, és az oldatot benzollal és éterrel extraháltuk. A szerves kivonatokat 'bepároltuk és nagyvákuumban ledesztilláltuk. A cím szerinti vegyület (eiszalak) 6,6 g-inyi mennyiségét kaptuk 160—165 C°/0,O7 torr forrásponttal. 10. példa: ••-•'-3-(2-Diimetilamino-etil)-2-metil-3jfenil-il ndolin 5 7 g felületileg amalgámozott alu'míniumdarát 6 g 3-(2^dimetdlaimino-etil)-<2-imetil-3-fenil-pszeudoindol 70 nil metanollal készült oldatához adtunk, majd keverés közben 20—30 C° hőmérsékleten 25 ml 2 n- sósavat csepegtettünk hozzá, 10 további 16 órai keverés után nátronlúggal meg-Júgosítottuk, majd benzollal kiráztuk. A szerves kivonat bepárlíása és a szilárd termék benzinből való átkristályosítása után 3,9 g cím szerinti vegyületet (cisz-alak) kaptunk 80—81 C° 15 olvadásponttal. 11. példa: 20 3^(2-Dimetilamino-etil)-i5Hmetoxi-2-met:il-3--fenil-indolin 37 g 168—173 C°/0,01 torr forráspontú 3-(2--dietilamino-etil)-5^metoxi-2-nietil-3-fenil-pszeu-25 doindolt 150 ml etanolban feloldottunk, 2 ml telített rézszulfátoldatot és 40 g cinkport adtunk hozzá, és visszafolyatás közben forraltuk. Ezután lassú ütemben keverés közben 60 nil tömény sósavat csepegtettünk a reakciókeve-30 rékhez (kib. 8 óra alatt), majd vízibe öntöttük, és feleslegben ammóniát adtunk hozzá. Éterrel extraháltuk, az éteres oldatot bepároltuk, és az oldószert ledesztilláltuk. A marádékot vákuumban ledesztilláltuk. Az indolinszárniazék 35 cisz-alakját kaptuk 162—165 C°/0,Oil torr for, rásponttal, az elméleti érték 75°/(rának megfelelő kitermeléssel. Az acetonban kicsapott dilhidroklorid 209 C°on bomlás köziben olvad. 12. példa: 3-(2-Dimetilamino-etil)-i2-metil-J3--fenil-indolin 45 20 g 3-.(2-diimetilamino-etil)^2-met;il-3-fenil--pszeudoindol-hidroklaridot 200 ml n sósavban oldottunk, és 3 g aktívszénre felvitt 10%-os palládiumkatalizátor hozzáadása után 500 ml-50 es Parr-autoklávban szobahőmérsékleten és ,2— 3 att hidrogénnyomáson a számított mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogéneztük. A katalizátor leszűrése után az oldatot meg-55 lúgosítottuk, éterrel extraháltuk, az éteres oldatot bepároltuk, és az oldószert ledesztilláltuk. A kapott maradékot petroléterből átkristályo-Isítva a cím szerinti indolszármazék tiszta transz-alakját kaptuk 14,6 g-nyi mennyiségben, go 79 C° olvadásponttal. A vegyület aeetan-etanolból átkristályosított dihidrokloridja 241 C°-on bomlás közben olvad. Analóg módon kaptuk a megfelelő pszeudoin-65 dolokból a következő vegyületeket: 7
