158953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan szubsztituált indolinok előállítására
11 158953 12 Készült 3-(2-dinietilamino-etil)-2,5-dimetil-3--fenilnpszeudoinidollból cinkporral és sósavval való redukcióval a 2. példában megadott módon. Forráspontja 0,09 torr nyomáson 155 C°. Hozam az elméletinek 74%-a. A hidroklorid 205—207 C°-on olvad bomlás köziben. ii) !5-Klór-3-i(2-4dietil;amino-etil)^2-imetil-3--fenil-indolin .(cisz-alak) Készült 5-klór43-((>2-dietilamino-etil)-2^metil-3^fenil-pszeudoindoliból cmkporraí és sósavval való redukcióval a 2. példában megadott módon. Forráspontja 0,02 torr nyomáson 135— 139 C°. Hozam az elméletinek 61%-a. 3. példa: 3-(2-Dimet:ilam:ino-etil)-2-metil-;3-fenil-indolm 80 ml metanolban feloldott 8 g 3-(2-d:iimetilamino^til^-metil-^fenil-pszeudoindolhoz előzőleg Ihigany(IiI)klorid il%-os vizes oldatával amalgámozott 10 g alumíniumdarát adtunk. 5 óra leforgása »alatt keverés közben kis adagokban hozzácsepegtettünk 1:0 ml vizet. További 8 órán át kevertük, és az oldatot benzollal és éterrel extraháltuk. A szerves kivonatokat bepároltuk; a maradék benzinből való átkristályosításával a oím szerinti vegyület cisz-alakját kaptuk 5 g-nyi mennyiségben, 78—'80 C° olvadásponttal. 4. példa: 3-(í2-Dimetilamino-etil)-i2-jmetil-3-fenil-indolin 22 g i3-i(i2-diimetilamino-etil)-^2nmetil-J3-feml-^pszeudoindolnak 180 ml tömény sósavval és 90 ml vízzel készült forrásban levő oldatához késhegynyi rézszulfátot, majd 7 óra alatt részletekben 25 g granulált ónt adtunk. További 50 ml tömény sósav hozzáadása után még további 2 óráig forraltuk a reakciókeveréket, kihűlés után meglúgosítottuk, és éterrel extraháltuk. Az éteres kivonatot bepárol tűk, és a maradékot nagyvákuumban ledesztilláltuk. 1:1 ß g cisz-alakú oím szerinti vegyületet kaptunk 1:28—,130 C° forrásponttal (0,02 torr); olvadáspontja benzinből való átkristályosítás után 79—80 C°. 5. példa: 34(2^0^001 arnino-etil)-2-metil-3^fen, il-i:ndolin 5,0 g , 3-(2-diímetilamino-etií)-2-metil-3-fenil-pszeudoindol-hidrokloridot 500 ml 10%-os kénsavban oldottunk, és az oldatot egy ólomelektródos elektrolizáló készülék katódterélbe töltve 90—60 C°-on 7—8 V feszültségnél 17 A árameirősséggel redukáltiunk. A vékonyréteges kromatografálással követett redukció befejezte után az oldatból lúg hozzáadásával leválasztottuk a bázist, és ételiben felvettük. Szalacilsav éteres oldatának hozzáadásával kicsaptuk a 5 fenti címben megnevezett indolszárrnazék szalicillá tj át (cisz-alak). A termék olvadáspontja 156 C°. Kitermelés 3 g. Hasonló módon kaptuk a következő vegyüle-10 tekét: a) 3-, i(i2-Diimetilamino-l-propil)-2-metil-3-fendlindolin (cisz-alak) 15 Készült 3-i(24dimetüamino^ipropil)-2-metil-3--fenil-pszeudoindolból elektrolitikus redukcióval az 5. példában megadott módon. Olvadáspontja 90—91 C°. Hozam az elméletinek 65%-a. 20 b) 2-Metil-.34feml-3-[;24(4-feml-piperaziino)-etil]-indolin (cisz-alak) Készült 2-imetil-!34fenil-3-<[2-(4-feml-piperazi-25 no)-etil]-pszeudoindolból elektrolitikus redukcióval az 5. példában megadott módon. Olvadáspontja 163—1:66 C° '{ciklohexán és aceton elegyéből). Hozam az elméletinek 60%-a. 6. példa: 3-(í2-j Dimetilamino-Het i il)-2-metil-3^fenil-indolm 35 28 g 3^(2-dimetilamino-etil)^2-imetil-3-fenil-pszeudoindolt 150 ml metanolban oldottunk, és 4 óra alatt, keverés köziben részletekben 36 g nátriumbórhidridet adtunk hozzá, majd még egy óra hosszat visszafolyatás köziben forral-40 tuk. Ezután a reakcióterméket vízibe öntöttük, 1 és a kivált olajat éterben felvettük. Az éteres oldat rnegszárítása után az oldószert lédesztilláltuk, és így 23 g cím szerinti vegyületet kaptunk 139—il4il C°/0,1 torr forrásponttal. A ter-4c mák kb. fele-fele arányban cisz- és transz-alak-" ból állt. 7. példa: 50 3-(2-Dimet:ilamino-etil)-i 2-metil-3-feml-indolin a) 14 g .3-(2-diimetilamino-etil)-2-metil-3-feni!-pszeudoindolt 10:0 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldottunk, az oldathoz keverés közben több részletben 3,6 g litiumalumímumhidridet adtunk, és 4 órán át 50 C°-on tartottuk. Kihűlés után jégre tettük", 20%-os kénsavat adtunk hozzá savas reakcióig, majd nátronlúggal •meglúgosítottuk. Az eközben levált olajat éterben felvettük, és az oldószer eltávolítása után ledesztilláltük. 9 g cím szerinti indolszár>mazékot kaptunk 141—1143 C°/0,il5 torr forrásponttal. A termék a cisz- és a transz-alak elegye 65 volt. R
