158939. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
158939 6 sebben meg fogjuk világítani az I. képletű ciiklopropánkörbonsay jelen találmány szerinti előállításánlak módszerét. Az eljárás első foganatosítási módja a megfelelő ésizter élőállítása; ennek során a IV. képletű alkohol — amelyben Y, R3, R/, és m és n jelentése a fenti — difeniléter-származákát a III. képletű cMopropánkiarbonsavval, ennek halogenidjével, anhidridjével vagy rövidszénláncú alkil-észterével reagáltatjuk. Ha miagát a savat használjuk, a reakciót dahidra tálast biztosító körülmények között fejezzük be. így a reakciót egy déhidratáló katalizátor — például ásványi sav és p-toluolszulfonsav — vagy azeotrópos oldószer — például benzol vagy toluol — jelenlétéiben váló hevítéssel hajtjuk végre, íjgy másik megoldás, szerint a reakciót közömbös oldószerben, például d elhidratáló ágenst, mint dicüklohexilkiarbodiimddet tartalmazó benzolban, petroléterben hajtjuk végre hevítés közben vagy enélfcül. Ha savhaliQgenidet használunk, a reakciót előnyösen szolbahőmérsékleten hajthatjuk végre dehídnahalogénező ágensként szerves tercier amin, például piridin, trietiiamki stb. jelenllétében. Bármilyen saivhialogenidet ihasznállihatunk, de rendszerint savkloridot alkalmazunk. A reakció során előnyösen oldószereket alkalmazunk a reakció sima lefolyásának elősegítésére, és előnyösen közömbös oldószert, például benzolt, toluolt és petróleum-benzint használunk. Ha reagensként savanlhidridet használunk, a reakció bármilyen reakció-könnyítő ágens nélkül végibemehet előnyösen szobahőmérsékleten az I. képletű észter képződése közben. A reagáló rendszer melegítése és oldószerek alkalmazása előnyös a reakció sima lefolyásánlak. biztosítására, de nem mindig nélkülözhetetlen. Ha reagensként rövidszénlánoú alfcilésztert használunk, a reakciót bázisos katalizátor — például nátriumálfcoxid — jelenlétében, melegítés közben fejezzük be, és enyhe lefolyású a reakció, ha közömbös oldószert, például benzolt, toluolt stb. használunk. Rövidszénláncú alkilészterfcént a tallláimány szerinti eljárásban előnyösén a III. képletű ciklopropánkairbonsav metil-, etil-, n-propil-, izopropil- «és n-butil-észterét alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárás második kiviteli módja abból áll, hogy az I. képletű észtert az V. . foépletű dif eniléter halogenidjéből állítjuk elő; amelyben X 'halogénatom, Y, R3, R 4 iés ím és n jelentésié padig a fent megadott. A másik reagens a III. képletű karbonsav alkálifémekkel vagy tercier aminokkal alkotott sója, amely a reakció során in situ képződhet az ilyen sókat képező megfelelő bázisoknak a reafcoióelegyhez való hozzáadásakor. A reakciót előnyösén közömbös oldószer, például benzol, aceton stb. jelenlétében hajtjuk végre az oldószerek közül az alacsonyabb forráspontú forráshőmérsákletán, a reakció lefolyásának elősegítésére. Az V. képletben X által képviselt halogén-atomok közül általában a klór- vagy hránv-atom a leggyakoribb, de tetszés szerint 5 választhatunk más halogén-atomokat is. A találmány szerinti eljárás harmadik foganatosítási módja szerint az I. képletű észtert a VI. képiietű difieniléter tozilátjából állítjuk elő, amelyben Y, R3, R 4 és m és n jelentése 10 a fent megadott. Ebben az esetben a másik reagens ugyanaz, mint a második foganatosítási mód esetében, 'és a reaktóókörüknényék ugyancsak az annál fennállókkal azonosak. A találmány szerinti eljárásiban reagensként 15 használt III. képüietű ciklopropánkartbonsavakat ismert módon állíthatjuk elő, és, ha szükséges, ismert módon alakíthatjuk át valamelyik reakcióképes származékká. A IV. képletű alkoholok könnyen előállíthatók a megfelelő klar-20 bonsiavészter-iredukciójávall vagy az V. képletű megfelelő halogenidek hidiroh'zisével és a halogenidek jó kitermeléssel állíthatók elő a megfelélő toluolok oldlallánicának halogénezésével. A VI. képletű. tozilátok ugyancsak könnyen 25 előállíthatók a IV. képletű alkoholok és p-toluolszulfoníifllklorid reagáltiatásávál. Magától értetődlik, hogy a III. képletű karbonsav és származékai magukban foglalhatják 30 az optikailag aktív izomereket, például a d-4ransz-krizan*émsiavat 'és ennek reakcióképes származékait. Az inszéktieid' szerek előállítása során az I. 38 képletű új észtereket bármely kívánt alakban — olajos permet, emulgeállható koncentrátum, por, nedvesíthető por, aeroszol, szúnyog-tekercs, füstölőszer, szemcse, csalétek és csalogató por vagy szilárd készítmény alakjában — 40 a piretruim-lkivoniatok, . alletrin stb. esetében az irodalomból ismert módszerek szerint a szokásos inszéktieid szerekben alkalmazott segédanyagok és/vagy vivőanyagok felhasználásával kiszerelhetjük, bár olykor egyszerűbb az ész-45 ter szerves oldószerben, például xilolban és metilnaftälinban való oldása. Az így előállított inszéktieid szer aktivitása növelhető a piretroiddal szinergetifcusan ható 50 anyag hozzákeyearésével; ilyenek például a követkiezők: 3,4Hmetiléndioxi^6Hpropilbenzilibutil-diettliléngMkoléter (a következőkben ezt „piperonilbutoxidnak" fogjuk nevezni), az 1,,2-mietiléndioxi^4-[2j(oktilszulfinil)propil]benzol (a kö-55 vetkezőkben ezt „szulíoxidníak" fogjuk nevezni), N^(2-ietifeexil)biciiklo[2,2,il]heptaJ5-énH2,3-dikairfooximid (a következőkben ezt „MGK—#64"nek fogjuk nieveznii; ez a MdRolin Gonmley. King Co. által előállított imid lajsítoomoztott ke-60 reskedeämi neve), N-(4^pehtinil)Jftálimid viagy. o-n-ipropil-O-ipropargilfenilfoszfonát. (a következőkben ezt NI A 16 3í88rnak fogjuk nevezni). Ha a találmány szerinti vegyületeket szúnyogtekercsek alakjában szereljük ki, az aktivitás is-85 mert adalékok, például tereftálsav , vagy izo-
