158939. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
158939 ftálsav és butillhidroxitoluol (BHT) bevitelével növelhető. A találmány szerinti vegyületeket ezenkívül többcélú szerekké is kikészíthetjük más -aktív komponensek hozzáadáséval; ilyenek a piretroidok, például a pinetrum4sivana- 5 tok, az alletrin, tetrametriin, 5-lbenzil-i3-íurilimetikrizantemát; szerves klorid inszektieideik, például a diklórdifmi.Itrfklóirmetán (DDT), benzolhexakilorid (BHC) és a metoxlfclór; szerves foszfoírHinszektiíOideik, például az 0,0-Ametil-0- jo -(3-eie'tii!l-4-Hni:triafenil)foszforo:tioá ! t („Fenitrotion"), 0,lO-di:metil-0^(2,!2-dikláI1vinil)foszfát (DDVP); karbamáit-típusú insziefctieidek, például az 1-naftil-N^metiflkarbaniát és a 3,4-xil!il-N-miétilfciarbamát, vagy más, inszektieidek, fun- ]5 gicidek, afcariaidiefc, herhiicidefc, műtrágyák vagy egyéb mezőgazdasági vegyszerek. Példák: A cikilopropáinkarbonsavésizterak élőállítása A találmány szerinti, az 1. táblázatban bemutatott észtereiket az alábbiakban leírt A, B, C, D, E és F standard eljárással állítottuk elő. A. eljárás: a IV. képletű alkohol reakciója a karbonsav halogenidjérvel. 20 25 30 40 45 0,05 mól alkoholt háromszoros térfogatú száraz benzolban oldunk, és hozzáadunk 0,075 mól ptódint. Ezután az oldathoz egyszerre 0,0S3 mól kaíibonsávMoridot adunk háromszoros térfogatú száraz benzolban oldva: hőfejlődés közben reakció megy végbe. A reakcióelegyét egy éjjelen át hermetikusan lezárva állni hagyjuk, majd kevés vizet adunk hozzá a piridinkilóiihidrát-cslapadék oldására, és a képződött vizes réteget eltávolítjuk. A szerves réteget ezután sorrendiben a következőkkel mossuk: 5 súly% sósavat tartalmazó vizes oldat, nátiriuimíhidirogénkarbonát telített vizes oldata, és nátiriumlktorid telített vizes oldata, majd vízmentes nátríiumszulfát fölött szárítjuk és desztilláljuk a benzol eltávolítására. A maradék folyadékot szüilfeagél-kromatográfiániak vetjük alá, a tistzíta észter halványsárga olaj alakjában való kinyerésére. 50 B. eljárás: a IV. kápletű alkohol és a III. képletű karbonsav között végbemenő deihidratácíós reakció. 0,05 mól alkoholt és .karbonsavat háromszoros térfogatú benzolban olidrumlk, az oldathoz 55 kevertetés közben 0,08 mól dliciklahexillkarbodiámidét adunk, és a reakcióelegyet hermetikusan lezárva 1 éjjelen át állni hagyjuk. Másnap a reakciót 2 órán át való forralással fejezzük be, majd az észtert az A. eljárással kapcsolatban leírt módszerekkel nyerjük ki. C. eljárás: a IV. képletű alkohol reakciója a karibonsavanhidiriddel. 65 0,05 mól alkoholt háromszoros térfogatú toluolban oldunk, hozzáadunk 0,055 mól karlbonsaivanlhidridet — amelyet úgy állítottunk elő, hogy a III. képletű karbonsavait ecetsavanhidriiddel réagáltattuik —, és 3 órán át 100 C°-on tartjuk a reakció befejezésére. Lehűlés után a reafccióelegyet 10%-os vizes nátriuimbidiröxidoldattal semlegesítjük max. HO- C° bőméirséklíeten, és a reakcióban keletkezett karbonsavat a vizes rétegből nátrium-sójiaként nyerjük ki. A szerves réteget az A:' eljáráisban leírt eljárással kezeltük, -és így megkaptuk az észtert. D. eljárás: észter Hkiicseirélődési reakició a IV. képletű alkohol és a karbonsiav rövidsziénláncú alkiléisztene közlött. 0,06 mól III. képletű karbonsav eitilászterének és 0,015 mól alkoholnak ötszörös térfogatú száraz toluollal képezett oldatához hozzáadunk 0,005 mól nátriumetoxidot. A reafccióelegyet alaposan kever ítéltjük és- 10 órán át visszaíolyató hűtő alatt tartjuk a reakció teljessé tételére, miközben a keletkezett etanolt azeotróp elegy alakjában, eltávolítjuk a réktifikáló oszlop tetejéről. Víz óvatos hozzáadása után az észtert az A. eljárásiban leírt eljárásokkal nyerjük ki a szerves rétegből. E. eljárás: az V. képletű balogenid reakciója a III. képletű karbonsavval. 0,05 mól halogenid és 0,06 mól karbonsav háromszoros térfogatú acetonnal előállított oldatát 15—20 C°-aia melegítettük és cseppenfcént, 1 óra alatt, kavertetés közben hozzáadtuk 0,08 mól trietiliamin háromszoros térfogatú acetonnal előállított oldatát. Az adagolás befejezése után a reafccióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt tartottuk a reakció teljessé tételére, és lehűtöttük. A kicsapódó trietilarminhidröklöridot szűrtük, és a szűr'letét desztilláltuk az aceton eltávolítására. A visszamaradó folyadékhoz háromszoros térifogatú benzolt adtunk. A szerves réteget az észter kinyerésére az A. eljárásban leírt módon kezeltük. F. eljárás: A VI. képletű tozilát reakciója a HL képletű karbonsav sójával. 0,05 mól toizilátot háromszoros térfogatú aeetonblan oldunk; az oldathoz hozzáadunk 0,06 mól nátriurTÍk'airboxilátot, amelyet úgy állítunk elő, hogy a karbonsavat vizes niátriumihidroxiiddal reagáltatjuk, és a vizet ledeszitilláljuk. a szárlaz anyag kinyeréséire, szobahőmérsékleten, 30 perc alatt, kevertetés köziben. A reakcióelegyet 30 percen, át visszafolyató hűtő alatt tartjuk a reakció teljiessé tételére, és lehűtjük.- A keletkezett csapadékot kiszűrjük, és "a szűrletet desztilláljuk az aceton eltávolítására. A viszszaimar&dó anyagot háromszoros térfogatai benzolban oldjuk, és az A. eljárással kapcsolatban leírt módszerekkel a szerves folyadékból kinyerjük az észtert. A leírt standard eljárásokkal előállított észtereket és a kiindulási anyagokat az 1. táblázatban mutatjuk be. • > 4
