158923. lajstromszámú szabadalom • N-aril-piridin-2-on származékokat tartalmazó morforegulálószerek

158923 8 nos - képletű amid, vagy a VII általános képletű sav keletkezik. Szerves és szervetlen savak vizes oldatait alkalmazzuk- erre a célra. Ilyen siavaik pl. a hangyasav, ecetsav, sósav, kénsav és foszforsav. A hidrolízis hőmérsékletintervalluimát úgy kell megválasztanunk, hogy elég miagias legyen ahhoz, hogy a hidrolízis egyáltalán végbemenjen, de annyira nem lehet magas, hogy dekarlboxilezesit okozzon. Az 50—150 C° közötti hőmérséklet-intervallum rendszerint megfelel, de különösen előnyös a 80—12(0 C° közti hőmérséklet. A II általános képletű cián-vegyület elk átalakíffiaitók a VI általános képletű baíbamil-vegyületíekké pl. hidrogén -peroxidos hidrolízis útján híg bázisos közegben, vagy más ismert eljárással. A baribamiil-származéikdk tóvá'bbíhidrolizállhatóik a VII általános képletű szabad savakká pl. salétromossav segítségével vagy más ismert hidrolíti'kus eljárással. A VII általános képletű savaikat könnyen átalakíthatjuk származékaikká. Például a közvetlen észterifikálás alkoholokkal észtereket szolgáltat, a halogénezőszeríes reakció — oxalilkloriddal, tionükloriddal vagy -<bromidd.al vagy foszforpentoxiiddal — sayhalogenidelket eredményez. A savhalagenidek a továbbiakban közismert eljárásokkal átalakíthatók észterekké, amidokké, anilidofcká vagy más származékokká. Az alábbi példák a találmány szerint vegyületeik előállítását illusztrálják, anélkül, hogy igényünkét csak ezekre korlátoznánk. A példák számozása az alábbiakban következő III, IV, V, VI és VII sz. táblázatokban szereplő példáknak felel meg. 2. példa: l-j(4_Mórtfenil)-3-ikanboxi-4,6-dimetil

lpirid-2-on előállítása a) 1 -(4-4kló'rfienil)-3-cián-4,6-idiimetiIpirid-2jon 10,4 g (0,1 mól) p-iklórfeml-ciánacetaniiidből, 10 g (0,1 mól) penitán-2,4-dionból, 5 ml piperidinfeől és 200 ml etanolból álló reakció-keveréket 3 órán keresztül forralunk visszaíolyatáss közben. A reaikció-keverék lehűtésekor szilárd termék keletkezik, ezt leszűrjük, metanollal mossuk és jégecetből:

átfcristályosíitjuk, 22 g kristályos anyagot kapunk. A fehér kristályos termék op.-ja: 3il4—;316 C°. A termelés 83%-os l-(4-lklórfenil)^3-cián-4y6-idame:tilpirÍ!d-2--on-íből. Analízis: C^MHC^N-JQ (m.s.: 258,7) Számított: C: 64,99% H: 4,29% N: 10,83% Talált: C: 64,96% H: 4,25% N: 10,76% b) l-(4-iklópfenil)-n3-!kariboxi-4,i6-d!iínietil!pirid-2-on Negyven g (0,155 mól) l-(44dórfenil)-3-cién-4,6^dimeitilpirid-2-ont feloldunk 100 ml koncentrált kénsav 60 ml vizes oldatéban. A reakciókeveréket gőzfürdőn hevítjük éjszakán át. Hűtés után vízbe csurgatjuk a termeiket, ily módon szilárd anyagihoz jutva, amelyet leszű-5 rünk és etanölbóí átknistályosítjuik. 22,5 g fehér szilárd anyagot izolálunk, op.: 215—217 C3

. A termelés 52%-os l-<4-fclórfienil)-3-karboxi-4,6-dimetilpirid-2-oniból. Analízis: CKH12

O1ÍN0

3

(m.s.: 2.77,7) 10 20 35 40 Számított: C: 60,55% H: 4,36% N: 5,06% Talált: C: 60,60% H: 4,27% N: 5,10% 15 19. példa: l-(4-klórfenil)-3^kar!bamil-4,6-di:metiÍp:iri'd-2-on 777 g (3 mól) l-(4-1

klórfenil)-3-cián-4,6-dimetilpirid-2^onból, 1940 ml koncentrált kénsavból és 1164 ml vízből álló reakció-keveréket gőzfürdőn 15 órán keresztül 90—95 C°-ra hevítünk. A léhűtőtt keveréket 7 1 vízibe csurgatjuk és a keletkező szilárd anyagot leszűr-25 jük. A szilárd anyagot 1600 g 25%-os Vizes nátríutmlhidiroxiddial kezeljük, szűrjük és a szilárd maradékot szoibalhőmiársékleten elkeverjük 2200 g 10%-os vizes nátriiumhidroxiddal. A terméket leszűrjük és a szűrletből 326 g (39%-os 30 termelés) 1 -!(4-klórfenil)-i34íartboxi-4,;6-diimetilpirid-2-ont izolálunk. A 25.7 g-nyi oldhatatlan, maradék op.HJ-a: 206—2Í2 C°, ezt 1000 g 10%os nátoumhidroxiddal, majd tiszta vízzel mossuk, szűrünk; a szárított maradék 250 g majdnem fehér szilárd anyag, melynek op.-ja: 211— 213 C°. NMiR-vizsgáiat szerint ,ez az anyag főleg l-(4-(klórfeml)-3-Jka3nbamil-4,6-dimetilpirid-2--onból áll. A termelés 30%-os. A szilárd anyag egy mintáját átikristályosátva 50 : 50 arányú aceton : metanol keverékből, fehér kristályokat kapunk, op.: 2,22—226 C°. Analízis: C^^CM-jO? (m.s,: 276,7) 45 50 55 60 6;

> Számított: C N Talált: 6,0,7)6% H: 4,73% Cl: 12,82% 10,13;% O: 11,96% 61,71% H: 4,76% Cl: 12,65% 10,01% O: 11,39% példa: l-(3,4-diklórfenil)-3-kainboxi-4,'6-dimetilp!Írid-2-on Na-sójának előállítása 177,5 g 50,2%)-ios vizes nátiriuimihidroxid-oldaithoz (2^2 mól) 3800 g iionimen'tesített vizet és 722 g 96%-os l-J(3,4-diklórfeml)-3^kairib.oxi-4,6--di:metilpirid-2-ont (2,22 mól) adunk. A keverékeit addig keverjük, míg az oldódás teljessé válik. Az oldatot tálcára öntjük, a vizet hagyjuk elpárologni, a keletkező szilárd terméket szárítószekrényben kfo. 50 C°~on 4 órán át szárítjuk. 872 g száraz, sárgásbarna színű poirt kapunk, op.: 244 C° (bomlás közben). Analízis-4