158920. lajstromszámú szabadalom • Szulfinil-etilénszármazékokat tartalmazó biocid készítmények
158920 11 12 száron tapasztalt Párosodásit megvizsgáljuk. A fertőzött növényszárakon tapasztalt átlagos fertőzési értékeket .megvizsgáltuík, és ;a bepermetezetit növények szárain tapasztalt (károsodás számával összehasonlítva a kipusztítása %-os értékét meghatároztuk. A 0,09% hatóanyagtartalimú készítménnyel a korai levélüszög 44%-os, míg a 0,1 8%-OP hatóanyagtartalmú készítménnyel 58%,-os kipusztítása érhető el. A találmány szerinti vegyületek előállítási eljárásait az alábbi kiviteli példákon szemléltetjük. A példákban megadott ,,rész" és „százalékértékek" egyéb jelölés hiányban ,,súlyrész"-foen vagy ,,s.ú]y%"-hai n értendők. 1. példa cis.z-l,2-diklc.;r-bisz-(p-itolil:3zulfinil)-etilén előállítása 10,0 g (0,0293 mól) cisz-l,2^bisz-(p-tolilmerkaptc)-l,2-dikláretilén.t 200 ml kloroformban feloldunk, majd iaz oldathoz kisebb adagokban 30 perc leforgása alatt 12,5 g (0,060 mól) 0,85%)os .m-klórperihenizoesavat adagolunk, miközben ,a hőmérsékletet —40 C°-on tartjuk. Az .adagolás befejezése után a. képződött szuszpenziót —40 C°-on még 30 percig keverjük, majd lassan 60 perc leforgás a alatt —10 C°-ra felmelegítjük. A szilárd m-klórbenzoesavat szűréssel elkülönítjük a szűri etet pedig 150 ml benzolhoz aidjjuk. A kapott oldatot híg inátriuimhidroxidoldattal, majd vízzel mossuk. Mosás után vízmentes magnéziumszulf át felett a vegyületet sízárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A desztillációs1 maradékot etanolból .átlkristályosítjufc, így 3,5 g (32%) színtelen, szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 185—187 C°. Analízis (C,oHuCbOi^) Számított: C: 51,48%, H: 3,78%, Cl: 19,00%, S 17,18%. Talált: C: 51,57%), H: 4,10%,, Cl: 18,86%,. S: 16,92%. 2. példa: cisz~l,2-diklór-l-(p-i tolilszulfinlil)-2-(p-tolilszutfoni])-etilén előállítása 10,0 g (0,0293 mól) cisz-l,2-bisz-(p-tolil-merkapío)-l,2-dikláretilént 200 ml kloroformban feloldunk, majd az 'oldathoz 45 perc leforgása alatt kisebb adagokban 17,75 g (0,0918 mól) 85%-o's. 'm-iklórperíbenzoesavat adunk, miközben a hőmérsékletet. —15 C°-on tarttjuk. A hőmérséklet betartását az adagolási sebesség beállításával és szórazjég-aoetonos-^fürdő alkalmazásával biztosítjuk. Az adagolás befejezése után a képződő 'sízuszp'enzióit keverjük, 'majd lassan (16 óra leforgása alarct) egy éjjelen át szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakciókeverékét ezután kb. 5 C°-ra j.égfürdőn lehűtjjük és a kivált •m-klórbenzoesavalt szűréssel .elkülönítjük. A szűrletet híg nátriumhidroxidoldattal és vízzel mosisuk, majd vízmentes rnagnéziuimiszulfát felett szárítjuk, végül fizímteleh szilárd termékké' bepároljuk. A szilárd maradékot etanolból átíkristályosítjuk, így 5,5 g '(48%) színtelen szilárd termékeit kapunk, amelyinek olvadáspontja 134—137 C° {kfo. 95%)-0'3 tisztaságú). Analízis (C|,ÍHHC120:SS2 ) Számított C: 49,36%), H: 3.64%, Cl: 18,21%, S: 16,47% Talált: C: 50,34%, H: 3,76%,, Cl: 17,97%, S: 16,40%. 3. példa: 'ririainBz-l,2ndikló.r^bisz-(p-1 l3olil!Szulfinil)-etilén előállítása 12,0 g <0,0352 mól) tranisz-l,2Hbij5z-(p-to'lilme,rkaipto)-1.2-diMóretilérnt 200 ml kloroformban feloldunk, majd az oldathoz 30 perc leforgása alatt kisebb adagokban 15,7 g (0,77 mól) 85%-os m-klőrperbenzoesavat adunk, miközben a hőmérsékletet —40 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a képződő szuszpenziót még 30 percig —40 C°-on keverjük, majd lassan 60 perc leforgása alatt —10 C°-ra lehűtjük. A szilárd m-iklcrbenzoesavat szűréssel elkülönítjük, majd .a szűri etet 150 ml benzolba adagoljuk. A benzolos oldatot híg nátriumhidroxidioldattal és vízzel mossuk. A benzolos oldatot vízmentes maginéziumszulfát felett megszáritjuk, majd bepároljuk, amikor is sárgaszínű szilárd 'terméket kapunk. Az így kapott sziláird terméket etanolból átkrisi'tályo'sítjuk. 8,3 g (63%) szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 225— 226 C°. Analízis (CidHMCbCtó) Számított C: 51,48%, H: 3,78%, Cl: 19,00%, S: 17,18% Talált: C: 51,58%, H: 3,86%, Cl: 19,14%, S: 17,09%. 4. példa: Tr.ani3z-l,2-.di, klcir-l-(pH':olilsizul'fíin:il)-2-p-tolilszulf on il)-etilén 10,0 g (0,0293 mól) taanaz-l,2-toisz-(p-toIilmQrkap! to)-l,2-diklccer.iilént 200 ml kloroformban feloldunk, majd az oldathoz 45 perc leforgása alatt kisebb adagokban 23,0 g (0,1125 mól) 85%-os m-iklórbenzoesaivat adunk. A hőmlérsákletet adagolás közben —10 C°-on /tartjuk az adagolás sebességének szabályozásával és szárazjég-aceíonos hűtcfürdő felhasználásával. Az adagolás befejezése után a képződő szuszpenziót még tovább keverjük, és éjjelen át (16 óra leforgása alaltt) környezeti hőm érseki étre hagyjuk felmelegedni. A reakciókeiver.éket jégfürdőiben ezután 10 15 20 25 H0 35 40 45 50 55 60 6
