158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására
19 158901 20 gítijuk, majd bepárlással a díoxáa legnagyobb részét eltávolítjuk. A topott szuszpenziót éterrel extrahálva az oldhatatlan amidot eltávolítjuk, az éteres oldatot híg nátriumhidroxiddal mossuk, szárítjuk és ibepároljiuk. A maradékot vizes metanolból átlkristályosítsva 0,4 g l-(karbamil^2-metil-i3-etil-4-<(p-toMl)-3-oiiklohexént kapunk, op.: 166—468 ,C°. Elemzés C171H-23ON képletre: Számított, %: C = 79,33 O = 9,01 Talált, %: 79,34 9,(10 Umax: 2,94, 3,12, 6,06, 12,29//. (KBr) NMR (ÍCDCI3): 0,77, 0,88, 1,00, 1,03, 1,14, 5,97, 6,44 p.p.in. A fent ismertetett eljárással a megfelelő ciklOhexenilnsavklorid és tömény vizes ammónia, propilamin vagy szekunder amin (25%-os vizes dimetilamin) dioxántaain végrehajtott reakciójával a következő amidokat állítjuk elő: l-(N,N--dimetilikarlbiamil)-2Hmetil^3-etil-4-H(m~amzil)-3^ciklohexén, viszkózus olaj, f.p.: 150— 155 C°/0,O05 Hgmm. Elemzés Q9H27O2N (képletre: Számított;, %: C = 75,71 H = 9,03 Talált, %: 74,02 8,97 Almax : 6,10, 7,77, 8,89, 9,50, 11,41, 12,70,13,69, 14,21/*, NMR (CDCI3): 0,77, 0,89, 1,01, 0,96, 1,07, 2,99, 3,13 p.p.m. l-(N,N-dimetiljkar| ba!mil)-2-mQtiil-3-etil-4^(m-<tolil)-4-ciklohexén, viszkózus olaj, fp.: 130—135 Co /0,005 Hgmm. Elemzés C19H27ON képletre: Számított, %: C = 79,95 H = 9,54 Talált, %: 79,63 9,58 Mmax: 6,10, 8,80, 11,90, 12,70, 13,27, 14,15/t NMR (CDCI3): 0,81, 0,88, 0,92, 5,71 p.p.m. ;l-j(N-px>pilkaribíamil)^2jmetil-3^etil-4-)(im-tóliil)-4^riklohexén, viszkózus olaj, fp.: 160—165 C°/ /0,0>1 Hgmm. Elemzés ÍC2 OH 2 OON képletre: , Számított, %: C = 80,22 H = 9,76 Talált, %: 80,38 10,05 ^max- 3,02, 6,09, 11,32, 11,90, 1,2,74 14,18ft NMR (CDCI3): 0,82, 0,92, 0,95, 1,06, 5,67, 6,09 p.p.m. HasOnló módon állítjuk elő a következő vegyületeket : l-lkarbanúl^2-.metil-3--etil--4-.(p-tolil)-oiiklöhexén, l-(lN,N-dimetilkarbiaiml)-2-metil-3-etil-4-(m^anizil)^4-ríMohexén, l-(N,iN^dimetilkaíbamil)-2-metil-3-etil-4--(m-Htolil)-^3-cáklohexén, l^(N-npropLllkairlbamil)-'2~m0tiil-i3-etil-4-(m-tolil)-3^ciiklohexén, 5 l-ikaaibaimil-2,3-dilbutil-4^(m^hidnoxiifenil)-3--cifclohexén, l-íkarbamil-r2-Hetil-3-propil-4-i(ia-nafitil)-4-jciklohexén, l-CN^-ídimetílkanbíami^^-metil-S-etil^-JÍOjp-10 ^diacetoxiifenil)-4-ici[klo(hexen, lnkailbaimál-j2Hmetil^3-etil-4-(o-(metoxi-p-4iidroxifenü)-4-tíklohéxén és l-i(NHpropilkiartoamil)-J2-Jmdtil-3-etil-4-(3,4-^metilénidioxd:fenil)-4-'CÍktohexén. 31. példa: 2-mietil-3-«til-4-(p-<:i;klopenitoxiífenil)-3-20 -ciklohexénkiaríbonsav előállítása 25 g p-ciklopentoxifenálbromid, 5 g magnézium, 40 ml éter és 70 ml tetahidrofurán elegyébŐl nitrogénaitmoszféráiban p^ciiklopentoxife-25 nil-Hmagnéziumlbromidot állítunk elő. Az oldathoz 0 C°-on, keverés közben 10 perc alatt 10 g 2-mébil-3-etil^4-iketociklohiexántoaíbonsaiv-lítiumsó (a sav lítiumhidroxidos semlegesítésével előállított termék) 60 ml tetrahidrofuránhal 30 képezett oldatát adjuk. Az elegyet keverés és visszafolyatás közben 2 órán át forraljuk, majd 0 C°-ira hűtjük, 300 ml éterrel hígítjuk és híg sósavval hidrolizáljuk. A rétegeket elválasatjuk és a savas termekeket 3 részletben 7%-os 35 vizes nátriumlhidroxid-oldattal extraháljuk. Az egyesített lúgos oldatokat híg sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes maignéziumszulfáton szárítjuk, majd olajos maradékká bepároljuk. A 40 maradékot 50 ml ecetsavban oldjuk, 0,3 g p-toluolszulfonsarv-monohidráitot adunk hozzá és 10 percig forraljuk. Az ecetsavas oldatot bepároljuk, a viszkózus maradékot többsziör vizes aoatoriból, majd éteriből átkristályosítjuk. 2--metil-3-etil-4^(p^cáklopentoxif enil)-^3-ciklohexénkarfoonsavat kapunlk, op.: 175—'177 C°. Elemzés C21.H28O3 képletre: Számított, %: C = 76,79 H = 8,69 c„ Talált, %: 76,58 8,30 50 '•'•max- 5,88, 8,07, 8,50, 10,16, 1,1,41, 12,07, 14,44/x {KBr) NMR (CDCI3): vinil-iprotonok nem jelennek meg. Az alkil-rész 3-oiklohexenil. 55 A 31. példa szerinti eljárással az alábbi vegyületeiket állítjuk elő: 2,3-idimiatiP4H(p-ciklopentoxifeinil)-3--ciklohexénkarbonsav, 2,3-di©til~4-i(pMäklopentoxifenil)-3--cikloihexénkaribonsarv, 2^metil^3-pTOpil~4-{p-cifclopentoxif endings -ciklohexénkarbonsav, 10
