158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására
21 158901 22 2-ipriopil-3-ihjexil-4H(ip-ciklopenttoxMenil)-3--aíklohexénkaribonsaiv, 2,;3-dihexil-4-(p-ciklopentoxifenil)-3--cilklohexénkaribonsav. 32. példa: 2^metil-3-e; til-4-(pHCÍiklopentoxifenil)-4--ciklahexénkarbonsav előállítása Az 1. példában leírt módon p-ciklopentoxifenü-magnéziumbromid és 2-metil-i3-J etil-4-ketotíklohexánkarbonsav-k^tiumsó reakciójával hidroxisavat állítunk elő, amelyet nyers olajos termék formájában izolálunk. A hidroxisavat 120 ml vízmentes éterrel elegyítjük, és ke-verés közben 12 ml bórtrifluorid-éterátot adunk hozzá. A reakeióelegyiet 5 órán át 25 C°-on tartjuk, majd jeges vízzel összerázzuk. A vizes fázist elöntjük és az éteres oldatot 3 részletíben 2%-os vizes ammóniumhidroxdddal extraháljuk.. Az egyesített lúgos oldatokat lehűtjük, sósavval megsavanyítíjuk, majd éterrel kétszer exitraháljuk. Az éteres oldatokat vízzel háromszor mossuk, szárítjuk majd bepároljuik. A kapott kristályos maradélkot éterből átkristályosítva 2-rnetU-3-etil-4-i(p-'cii klopentoxiifenil)-4-ci:klo, hexán karbonsavat kapunk, op.: 172—173 C°. Elemzés C21H28O3 képletre: Számított, %: C =• 76,79 H = 8,59 Talált, %: 76,90 8,48 ^max- 5,89, 8,07, 8,50, 10,03, 11,72, 12,04, 13,90/x <KBr) NMR (CDCI3): vinil-protonok 5,60 p.p.m.nél, 4-ciikliohexenil szsertoezet A 32. példában leírt eljárással az alábbi vegyületekét állítjuk elő: 2,3-Hdimetil-j4-!(p~ciklo!pentoxif enil)-4--ciíklohexénkarbonsav, 2,3-diet:il-4-j(p-ciklöpentoxifenil)-4--ciiklahexénkaribonsav, 2-metil-3-prtopil-4-<p-ciklopentoxifendl)-4--ciklohexénkarbonsav, 2Mpropil^3-!hexil-4-<(p-cil kliopento!xiíeml)-4--riklohexénkarbonsav, 2,3-dihex,il-4-<p-dklopenitoxifenil)-4--eikldhtexénkiaribonsiav. 33. példa: 2Hmetil-.3-Jetil-4-(o-tolil)-'4^ciklohexénikanbonsav előállítása A 31. példa szerinti eljárással, o-tbolil-imagnéziumbromidból 'kiindulva, vizes aoetonos átkositályosítás után 2-nietil^3-etil-4^(o-4»lii)-4-jciklohexénfcarbonsavat kapunk, op.: 149— 157 G°. Elemzés C17ÍI22O2 képletre: Számított, %: 0=s 79,03 H^8,58 Talált, %: 79,62 8,51 ^max- 5,87, 7,91, 8,80, 13,12, 13,72,«, (KBr) NMR (COCI3): vinil-protoinok 5,50 p.p.m.-nél. A 33. példában leírt módon az alábbi vegyü-5 leteket állítjuk elő: 2,3-dimíetál-^4^(o-tolil)-4-ciklohexénkaribonsav, 2,3-d:iatil-4-i(o-tolil)-4-iciklö(hexénkar!bonsav, 2-metil-3-p!ropil-4H(o-4tolil)-4-JQ -dklohexénkartbonsav, 2-pnopil-3-ihexil-J4-(o-tolil)-4--ciklohexénkarfoonsaiv, és 2,3-d:ihexil-4-(o-tolil)-4-ciklo'hexén!karbonsav. 15 34. példa: 2-metil-3-etil-4-(o^tolil)-3-ciklohexénkarbon5av előállítása A 31. példában leírt módon járunk el, de o-'tolillítiumot vagy o-tolil-miagnéziumibrömidoit 25 alkalmazunk. A nyers hidroxisaivaít éteres oldat olajos maradékaként izoláljuk. Á hidríoxisavat 15(0 ml ecetsavban oldjuk, az oldathoz 0,0 g p-toluolszulfonsavat/ adunk és az elegyet 3,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, 30 majd az ecetsavat lepárlással eltávolírtjufc. A maradékot éterben oldjuk és a savas terméket 3%-os vizes nátriujmlhidroxiddal három részletben extraíhálijuk. Az egyesített lúgos oldatokat megsavanyítjuk, és a karbonsavat éterrel extraíháljuk. Az éteres oldat bepárlásalkor kapott olajos maradékot finom vákuumban desztilláljuk. Üveges termék alakjában 130—il40 C°-j on /0,001 Hgtmm forró savelegyet kapunk. Az elegy átkristályosításakor fehér szemcsék alakjában 2^metil-3netii-4^(o-tolil)-3-ciklöhexénfcarlbonsavat kapunk, op.: 108—'115 C°. Elemzés Q7H22O2 képletre: Számított, %: C = 7:9,03 H = 8,58 45 Talált, %: 78,75 8,72 Mmax : 5,88, 8,00, 13,08, 13,70, 13,90, 14,46ft (KBr) 50, NMR (1CDCI3): az alkil-rész szerkezete 3-ciklohexenil, kis mennyiségű vinil-H is megjelenik (/(4-izomer szennyezés) D0 A 34. példában leírt módon a következő vegyületeket állítjuk elő: 2,l 3-j dimetil-4-(o-tolil)-í3-ciklahexénfca!r 1 bonsiav, 2,3j dietil-4-i(io^tolil)^3-iciklohexénikaribonsav, 60 2-meitil-3-propil-4H(o-tolil)-3--eiklohexénkaribonsaiv, 2-propil-3-ihexil^4^(o-toliÍ)-3--cifclohexénkaribonsav, és 65 2,3-dihexil-4-(o-tolil)^3-ciktohexénktarbonsav. 13
