158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására

158901 11 12 Példa Ciklobexenteartoonsev Op. C° Elemzés Száma tátit Talált XXmax

(KBR)

jx NMR 18. 2Hmetil-3-etil-4-<i3,4-metlléndioxifenil)-/(3-19. 2-metil-3-et:iil-4-i(ia-n,aftil)-zJ4-20. 2-metil-3--etil-4-:(^Hnaif!til)-zl4 21. 2-metdl-ő-propil-4-i(p^a:ni2il)-zl3

-22. példa: C 70,81 C 70,97 5,87, 8,ÍO0, 9,07, 10,63, (CDC13

) 155—157 H 6,99 H 7,11 12,21, 13,39, 14,46 nincs vinil-H 155—157 C 81,60 C 81,87 5,90, 7,82, 8,00, 11,80 (CDC13

) H 7,53 H 7,55 112,50, 12,83 162—=164 C 81,60 C 81,80 5,89, 7,80, 11,61, H 7,53 H 7,51 12,10, 13,43 174—175 C 74,97 C 75,07 5,89, 8,04, 9,51, H 8,3i9 H 8,38 11,91, 13,29, 14,18 vinil H 5,75 ppm (CDCI3) vinil H 5,74 pp.m (CDCI3) nincs vinil-H 23. példa: 2-«netil-w3^etil-4-(m^ani'ZÍl)-4~(és 3-)eilklohexénkanbonsav előállítása 6,0 g 2^metil-3^etil-4-j'hiidroxd-4-(imHanizil)^ciiklahexánlkarbonsay és 0,9 g p-toluolszuúifonsav-monohidrát elegyét lí50 ml ecetsavban 3 órán át visszafolyatás közben forraltjuk, majd az elegyet bepároljuk. A kapott pépes maradékot éterrel és vízzel kirázzuk, a rétegeket elválasztjuk, és az éteres fázist 7%-os vizes káliumlfcarlbonát-oldattal háromszor extoaiháljuk. Az -egyesített karbonátos extraktumokat big sósavval megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot a 7. példában megadott módon kovasav-oszlop-on kr©mafog>rafáljuk. Az eluáturnokiból kloroformos átkristályosítás után a következő vegyületeket kapjuk: 2-.metil-3-!etil-4-^(im-anizil)-4-ciklohiexénfcar'bonsav, op.: 110—Uli CV Elemzés C17H22O3 képletre: Számított, %: C = 74,42 H = 8,09 TaMlt, %: 74,61 8,08 25 2-imetil-3-etil-4-(o,p-diácetoxifenil)-4-ciíklohexénkadbonsav előállítása 1,0 g 2-metil-j

3-etil-4^(o^p-dlhi'drox

i

ifenü)-4--ciklolhexénkatrfbonsav (a 3. példa szerint előállított termék) 20 ml piridinnel képezett oldalához keverés köziben 2 ml 'ecetsavanhidridet adunk. Az oldatot négy órán. át 25 C°-on tartjuk, majd jég-JVÍz eleggyel hidrolizáljuk, és az elegyet sósavval megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot hideg sósavval mossuk, majd gyorsan, hideg 5%-os vizes káliumbarfoonát oldattal extraháltjuk. A karbonátos exfcrafctumokat azonnal megisavanyítjuk, hogy meggátoljuk az aoetoxi-icsoport hidrolízisét. A savas extraktumokat egyesítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és bepóroljuk. A maradékot nitrometánból átferistályosíítva 2-metil-3-'ei

til-4H(o,p^diaiCetoxifenil)-4^oiklohexénfcarbonsavat kapunk, op.: 170—-172 C°. Elemzés CioH^Oe képletre: Számitottt, '%: C == 66,65 H = 6,71 Talált, %: 616,50 6,68 Kn 5,86, 8,49, 9,47, 11,13, 12,81, 13,22, 13,84/A i(KBr) NMR (CiDClo): vinil-profonok 5,68 p.p.m.-nél. 2-metil^3-etil-i4-H(jm1

-anizil)-3-cikldhexénkar

<

bonsav, op.: 126—127 C°. Elemzés C17H22O3 képletre: Számított, %: C = 74,42 H = 8,09 Talált, % •' 74,27 8,09 NMR (CDCI3): vmil^protondk nem jelennek meg. 35 40 45 50 XXr 5,68, 5,90, 8,20—8,40, 8,73, 9,83, 11,12, 12,12/i (KBr) 85 24. példa: 2-im:etil-3-et:il-4-(o-hidroxi^p^acet<oxifenil)-4-(és 3-)!

Ciklohexénkarfoon!sav előállítása 60 lg 2-metil-3-etil-4Hhiidroxi-4-j(o,p-diaoetoxifeml)-,ciklahexánkarbonsavat 3 héten át 25 C°-on tartunk. A bomlástermíékeket fraktionáltan kristályosítijulk. Nitrometánlból .kristályosítva 65 0,2 g 2'-€netil-3-etil-4-(oHhidroxi-p^acetoxiifenil)-6