158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására
158901 10 fölött szárítjuk, és. bapároljuk. A viszkózus maradékot nitrometánból átfcrisifcalyosítva 0,,1 g 2-4mletil-S-^eül-4^^dóimetilaiminoetoxMeml)^3-^cikl'oihexáiíklaríbcaisiaivat kapunk, op.: 130^-138 C°. • Elemzés C22H33O3N képletre: Számított, %: C= 73,50 H = 9^25 Talált, %: 7,3,72 9,;19 10 "^max- 5,88, 8,00, 9,1111, 11,47, 1.2,18, 13,26, 14,5% i(KBr) NMR (CDCI3): vdnal-protonok nem jelennek meg. 13. példa: 2-mietil-3-etil-4-^(m-Sklónfenil)-!3--(és 4-)cikk> hiexénkairlbonsav előállítása ÁAma (KBr) :': 5,90, 8,07, 9,52, 12,07, 13,80—13,'90/x NMR (CD ;ÍG0 2 D): vinil-protonok nem jelennek meg. 12. példa: 2-metil-3-etil-4-(ip-tioanázil)-3-ciklohexénkíartaonsav előállítása 3,5 g 2nmetil-3^etil-4-hidr!Oxi-4-itp~ttioanizil)-eiklohexánkíarbonsav és 0,6 g p-itoluolszulifonsav-monohidrát elegyét 100 ml ecetsavban 5 órán át visszafolyatás köbben forraljuk, majd az elegyhez 0S 6 g nátóuinaícetáltot adunk és az ecetsavait bepáirlással eltávolítjuk. A pépes maradékot éternél, majd vízael kirázzuk, és az éteres fázist 7%-os vizes káliiumkiarbonát-ioldiattal háromszor exteaiháljuk. Az egyesített karbonátos oldatokat híg sósavval megsia/vanyítjuk, majd éterrel extrahláljuk. Az étenes oldatot magnéziurdkarbonát (vízmentes) fölött szárítjuk, majd az étert lepáírölijuk, és a maradékot metilénklorídnhexán elegyből átkrístályosítjuk. 2-űnetil~3Hetil-'4^(p-tíoianizil)-3^cikkiihexénlkairbonsavat kapunk, op.: 145—147, majd 1(51—152 C° Elemzés C17H22O2S képletre: Számított, %: C = 70,37 H = 7,63 Talált, 0/0: 70,58 7,71 A 12. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagiként , 2nmetil^3-!etil-4Hhidroxi-4-H(m-klÓ!iifenil)-eilklo-15 hexánkarbonslawat alkalmazunk. A terméket mtrometániból füiakcionaltan átikinistályosítva a következő vegyületeket kapjuk: 2-imietUj 3jetiP4-(m-íMór!fénil)-(4-i cikloihexénklarfoonsav, op.: 100—1(0,3 C°. Elemzés QeHigQ^Cl képletre: 20 25 30 35 Számított, %: C = 68,92 H = 6,87 Talált, %: 69,12 6,7,0 AÁn 5,90, 7,97, 11,89, 112,72, 13,08, 13,00, 14,33^ (KBr) NMR (CDC1 3): vdral^protonok 5,65 p.p.m.-nél. 2-rnetil-3^etíW^(im-klórfenil)-3-oikldhexénkairlbonsav, op.: 99—101 C°. Elemzés C46ÍH19O2CI képletre: Számított, %: C = 68,92 H = 6,87 Talált, 0/0: 68,78 6,70 ÁÁ,r} 5,88, 8,00, 12,78, 13,07, 13,70, 14,3% (KBr) NMR (CD1CI3): vinil-proítonok csak nyonaok-4Q ban jelennek .meg. A 12. példa szerinti eljárással, a megfelelő 4-ihidroxi-savakból kiindulva a következő vegyületeket állíiftjuk elő: Példa Ciklobexénkarlbonsav Op. C° Elemzés Számi tott Talált ^max (KBr) JX NMR 14. 2-metil-3-etil-4^m-hidroxHfeml) A3 - 192-^195 C 73,82 C 73,62 3,01, 5,83, 8,07, ^8,49, (pxr.) A3 H 7,74 H 7,86 11,77, 12,24, 12,75, alkil-szerk. 14,17 15. 2-metil-3-*til-á-(o-ihiidroxiferiil)-Zf»- 140—143 C 73,82 C 73,82 5,87, 8,00 8,17, 8,49, (CD3 C0 2 D) H 7,74 H 7,80 9,70, 11,40, 13,20, A3 14,42 alkil-szerk. 16. 2^metil~3-<e, til-4-<(o-metoxi~p-acetoxifenil)-/)3 C 68,65 C 68,07 5,65, 5,88, 8,27, 8,66, (CDC13 ) 158—160 H 7,28 H 7,20 9,61, 9,S1, 10,39 nincs 1,1,1,1 11,90 vinil-H 17. 2-metil-'3-etil-4-f(o< p-diacetoxifenil)-/!3 -C 66,65 C 66,59 5,68, 5,8-9, 8,30—8,40, (CD3 C0 2 D) 180—182 H 6,71 H 6,68 8,70, 9,81, 11,13, Zf3 14,36 alkil-szerk.
