158901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arillal helyettesített ciklohexénkarbonsavak előállítására
7 158901 ttmax- 5,80, 8,08, 8,5,0, 8,64, 8,88, 9,(82, 9,87; 12,00, 12,27/i (KBr) NMR (CD3CO2D): vinil-p>rotonok 5,59 p.p.m.nél Néhány esetben a termeik A3 - és /^-izomerek elegye, amelyek frakcionált kristályosítással nem választhatóik el. Az elválasztást kromatográfiás úton végezzük. A nyers savelegyét kovasav-oszlopía visszük fel, majd fokozatosan növekvő mennyiségű (0,1—:2,0%) etilaoetátot tartalmazó benzollal eluáljuk. Az eluátumban először a #-izomer jelenik meg- Az azonos infravörös spektrumot mutató maradékoíkat egyesítjük, és éterből vagy nitroimtítánból többször átfcrisitályosítva tiszta 4-ciklohexénkarfoonsáiVHsMrmazékot kapunk. A kromatogrtáfia középső frakciói a A3 - és zl4 -dzomer elegyét tartalmazzák, ezt az elegyet újra bromatognafáljuk. Az utolsó frakciók zT'-izomerben dúsak. A maradékokat egyesítjük, és éterből, acetonlból, hexánból, nitrometániból vagy metilénkloridból átkristályosítva tiszte 3-•^oiklofaexénlkarbonsav-szár.mázék©t kapunk. 8. példa: 2-m0til-3-Hetil-4--<(o~aniizil)-3-(ivagy 4-)cilkloíhexénkarbonsav előállítása A 4. példában leírt módon járunk el, de kiindulási anyagként 2^metil-^3-etil-4-<hidroxi-4-- (o-^anizil) -ciMohexánJkarlbonsavat alkalmazunk. A 7. példában leírt kromatográfiás tisztítás uitán a következő vegyületeiket kapjuk: 2-imetil-3-j etil-4-i(oManizil)-4^cik:lolhjexénkö»rbonsav, op.: 148—»149 C° Elemzés C17H22O3 képletre: Számított, %: C = 74,42 ,H = 8,09 Talált, %: 74,47 8,27 Mmax : 5,87, 8.02, 9,68, 11,67, 13,22, 13,52, 13,90/x. (KBr) NMR (CDO3): vinil-protonok 5,58 p.p.m-nél 2-fmetil-3-ietiP4-i(oManizil)-3-ciklöhexénjbaribonsav, op.: 160-4.62 C° Elemzés. Cf7H22; C>3 képletre: Számított, %: C = 74,42 H =i 8,09 Talált, %: 74,53 8,,34 Umi : 5,88, 8,02, 8,12, 9,48, 9,67, 1-2,69, 13,17 p (KBr) NMR (ODCI3): vinil-protonok nem jelennek meg. 9. példa: 2-metil-<3-«til-4H(p-itolil)-3-{és 4->ciklohexénkarbonsav előállítása A 4. példában leírt módon eljárva, azonban 2-<metil:^-etil-4-hi.droxi-4-^p-toMl)^lklohexánkiarbohsavtoól kiindulva, és a terméket a 7. példában leírt módon kromatografálwa az alábbi vegyületeiket kapjuk: 2-jmétil^3-^etíl-4^(p-tolil)-4-iaikloihexénkaribonsav, op.: 173^175 C°. Elemzés C17H22O2 képletre: Számított, %: C = 79,03 H =8,58 Talált, %: 78,96 8,-63 Umax : 5,90, 8,07, 11,78, 1:2,16, 12,41, 13,i20, 13,84/*, (KBr) NMR (CDCI3): vinil-protonok 5,i61 p.p.m.-inél. 2Mm| etil-.3-et:il-4-(pjtolil)-3-!eiklo!hexénfca£rbonsav, op.: 187—188 C°. Elemzés C17H22O2 képlétre: Számított, •>/„: C == 79,03 H = 8,58 Talált, %: 78,59 8,74 Umax : 5,89, 7,99, 11,47, 12,23, 13,38, 14,50,/t, (KBr) NMR (ODCI3): viniil-protonok nem jelennek meg. 10. példa: 2^metil-3^etil-4-i(p-dietilaminoetoxifeniil)-3--cikldhexéníka[ribons.av--p-toluolsziul!fonáit előállítása 3,5 g 2-metil-3-ötiW-4iidroxi-4-(pjdietil)aminoetoxifenil)-ciklohexánkarbonsav és 2,7 g p-toluolszulfonsáv-monohidrát elegyét 100 ml ecetsavban 5 órán át visszáfolyatás közben forraljuk, majd az ecetsavat lepárlással eltávolítjuk. A pépes, maradékot aeetonból kétszer átfcriatélyosítva 2-.metil-3-etil-4-(p-d:ietólaiminoetoxifenilJ-S^ciklohexénkanbonsav-p^toluolszulíonáitot kapunk, op.: 172-473 C°. Elemzés C^nH/jiOgNS képletre: Számított, %: C = 65,09 H = 7,77 Talált, %: 65,45 7,72 ÁXmax : 5,80, 8,il0—8,20, 8,50—8,70, 8,88, 9,62, 9,87, 12,21, 13,157, 14,62/... (KBr) NMR, (CD31CO2D): vinil-protonök nem jelennek meg. 11. példa: 2Hm.etil^3-etil-4-(p-dietólaminoetoxiifl enil)-.3--cifclohexénfcarbonsav előállítása 0,;2 • g 2-metil^3-etil ].-4-(p^dietilaminoetoxifie,nil)-3^cik,lohJexénkarbonsav-np-toluolszulfonát (a 10. példa szerint előállított termék), 15 rnléter, 3 ml víz, és 0,9 ml 1,6 vegyes %-JOS NaOH-oldat elegyét 25 C°-on 20 pentíen. át keverjük. A rétegeket elválni hagyjuk, az étéres réteget elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfét 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
