158822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített vagy helyettesítetlen 3-alkoxi-tianaftén-2-karboxamidok előállítására

158822 7 8 termelés: 80%) matil-2-&aiibom:etoxi-metilszuüifonil)-lbenzoátot kapunk (olvadáspont 102—103 C°). C. lépés. Me:til-l,l-dioxid-3~bidroxitianaftén-2- 5 -kanboxilát D. lépés. Metil-l,l-dioxid^3-klór-tianaiftén-2--karlboxilát. 132 g (0,65 mól) metil-l,l-dioxid-3-hidroxi-tianaftén-a-kariboxilátot, majd 264 g tianilkioridot és végül 5,5 ml piridint beadagolunk . egy visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es lombikba. A kapott szuszpenziót visszafolyató hűtő alatt vízfürdőn melegítjük 4 órán át. Ezután eltávolítjuk a tionilklorid-feiesleget. 216 g kristályos sárga tenmék marad vissza, amelyet 400 ml petroléterben oldunk, melegítés nélkül szárítunk, 350 ml petroléterrel mosunk, majd gyorsan szárítunk. A metil-l,:l~dioxid^3^klór-tianaftén-12-fcarboxilátból képződött terméket azonnal tovább reagáltatjuk a következő lépésiben. E. lépés. Metil-ljl-dioxid-S-'metoxi-tianaftén-2-karfooxdlát. 32 g (I2,I5 x 0,35 mól) nátriumot 400 ml metilal'kolholiban oldunk egy 1 literes, légmentesen záró keverővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott lombikiban. Ezután hozzáadjuk a D. lépés termiékét ügyelve arra, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 20 C° fölé. 'Narancsszínű szilárd anyag keletkezik. 4 órai állás után 4 1 vizet adunk hozzá. A kivált terméket melegítés nélkül szárítjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 30 g metil^l,il-dioxidH3-ítnetoxitiainaftén-2-nkarboxilátot kapunk (olvadáspont 162—16:3 C°). F. lépés. N-i(dietilaminoetil)-l,l~dioxid-3-metoxi-tianaftén-2-ka:rboxamid. 33 g (0,13 mól) metil4l,:l-dioxid-3Hmetoxi-'tianaftén-í2-karboxilátot és 105 iml etilénglikolt beadagolunk egy keverővel, hőmérővel és csepegtető tölösénrel ellátott 500 ml-es lombikba. 110 C°-on való melegítés hatására a termék oldódik és ekkor a hőmérsékletet 30 C°-ra engedjük csökkenni. Ennek elérésekor csepegtetőtölcsér alkalmazásával cseppenként 18 g (0,15 mól) dietilaminoetilamint adagolunk. Heves reakció megy végbe. A hőmérséklet gyorsan 45—50 C°-ra emelkedik. Az adagolási művelet befejezése után 1 órán át folytatjuk a keverést körülbelül 25 C°-on, majd 800 ml vizet adagolunk és a kapott termeiket melegítés nélkül szárítjuk. A terméket 100 ml abszolút alkoholból kristályosítjuík át. 3:9 g N-(dietilaminoetil)^l,l-dioxidM3-^metoxi-ti'anaftén-2-karboxamidot kapunk (kitermelés 81%, olvadáspont 13i5—13.6" C°) G. lépés. N-i(dietilammoetil)-l,il-dioxid-3-metoxi-tianaftén-2-ka'riboxamid4iidroklorid. Az előző (F.) lépésben kapott terméket 150 ml abszolút alkoholban oldjuk és hozzáadjuk 3,4 g gáz alakú sósav 10 liter alkohollal elkészített oldatát. A keletkezett N^(dietilaminoetil)Jl,il-dioxid-!3^metoxi-tiianaftéin-i245:aiíboxamid-hidroklorid kicsapódik. Melegítés nélkül szárítjuk, alkohollal mossuk és levegőn szárítjuk. Fehér szilárd anyag (olvadáspont 203 C°) (kitermelés 94%). 4. példa: N-(l-etil-2^pi[rrolidiknetil)H3-imetoxi-tianaftén-1 ,l-dioxid-2-kärboxamid. Az A—iE. lépések ugyanazok, mint a 3. példában. F. lépés. 57 g (0,2:24 mól) ,metil-,3-imetoxi-4ianaftén-l,l-dk>xid^2-karboxilátot és 285 ml etilénglikolt beadagökinik egy 1 literes, ikaverővel, hőmérővel és cseipegteítőtölcsérrel ellátott lombikba. A keveréket körülbelül 40 C°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten csepegtetve hozzáadunk 29 g (0,:2:25 mól) l-eti^-aminometilnpirrolidint. E .művelet befejezése után 3 órán át folytatjuk a keverést. Lehűlés után 1 liter vizet adagolunk. A kapott szilárd terméket melegítés nélkül szárítjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A terméket alkoholból átkristályosítva 61 g NH(l-etil-2-pir-roli:cri]inietil)-^3Hmetoxi-tianaf:tön--.lJl-dioxid-i2--kariboxamiäat kapunk (olvadáspont 112—113 C°). G. lépés. N-íl-etil-a-tpirrolidilmeti^-^S-metoxi-tianaftén-il,l-dioxid^2-karboxamid-)hidroklorid. 44 g N-i(l-etil^2Hpirrolidilmetil)H3-metoxi-tia'na:ftén-l,l-dioxid-2-karboxamidot 100 ml abszolút alkoholban oldunk. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 30 ml alkoholban oldva 4,6 g gáz alakú sósavat. A keletkezett N-{il-etil-^2-ipirrolidilmetil)-t3-^netoxi-tia'naf tén-41,1 -dioxid-2-k'arb-14 g (0,62 mól) nátriumot egy keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott 1 literes lombikban 500 ml metilaikoholiban oldunk. A kapott io niátriuímmetilát--oldatihoz hozzáadunk 169 g (0,62 mól) :metil-H2-lka:rbometöxiimetilszulfonil-benzoá'tot. A termék fokozatosan oldódik, a keverést azonban 4,5 órán át szobahőmérsékleten tovább folytatjuk. Ezután 5 liter vizet ada- 15 gólunk, majd sósav hozzáadásával kicsapjuk a •metil-1 ,l-dioxid-3-hidroxitian:af tén^2-kariboxi] átot. Melegítés nélkül szárítjuk, a klorid-ionok eltávolításáig vízzel tmossuk, majd szobahőmérsékleten szárítjuik. 1)26 g terméket kapunk (ki- 20 termelés 84,5%), olvadáspont 189—il'90 C°. 30 45 50 60 6? 4