158822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített vagy helyettesítetlen 3-alkoxi-tianaftén-2-karboxamidok előállítására

158822 5 ' 6 F. lépés. 3-nie.toxi-tiamaiten-i2-karibonilklo.rid. 50 g tionilkloridot és 44 g (0,;2il mól) 3 metoxi-tianaftén-2-kailbonsavat .bemérünk egy viszszafolyató hűtővel ellátott 250 ml-es lomháikba. A keveréket 50 C°~on vízfürdőn tartjuk, míg a keverék teljesen feloldódik. Ekkor vákuumban ledesztilláljuk a tionilkloridHfelesleget. A sziláid miaradákot 50 ml petroJétériben oldjuk. A 3-metoxi-tiansäften-!2-lkia!rbonilklO!riido:t melegítés nélkül szárítjuk, petroléterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. 47 g terméket kapunk (kitermelés 90%) (olvadáspont 93—94 C°). G. lépés. N^(diiatidiaminoe:

tól)-3-mstoxitianaiftén-2-,karboxamid. 24 g (,0,205 mól) dieitiilaminoetíilámint és 150 ml metiletilketont bemérünk egy keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es loimibiiklba. Az elegyet 5 C°-r<a hűtjük, majd kis részletekben hozzáadunk 3-metoxi-tianaftén-J2-karbonillkloiridot. 2 óra múlva a képződő tianiaftén-karboxamidhidrolklorid részben kikristályosodik. 500 ml víziben a teljes anyagmennyiség oldódik. A kapott oldatot szűrjük, és a bázist 30 ml ammónia hozzáadásával kicsapjuk. Dékaintáljutk és a vizes oldatot éterrel extralháljuk. A kapott szerves oldatot vízzel mossuk és káliumkarbonát felett szárítjuk. Az étert ezután vákuumban teljesen ledesztilláljuk. 46 g (kitermelés 84%) N^(dietilaminoetil)-3-metoxi-4ianaf~ tén-2-lkarboxamidot kapunk narancssárga folyadék formájában. H. lépés. A fenti fázisban kapott bázist 40 ml abszolút alkoholban oldjuk, majd hozzáadunk 16 g 85%-os foszforsavat ugyancsak 40 ml alkoholban oldva. Kicsapódik az N^(dietilaminoetil)-SHmötoxii-tiantaifltén^-lkaríboxiamid. Melegítés nélkül szárítjuk, 50 ml abszolút alkohollal mossuk és 60 C°-on szárítjuk. Fehér szilárd anyag (olvadáspont 173—174 C°). 2. példa: N^(l-eti!^2^p:irrolid:ilmetil)-3^metoxi-ti,

anaftén-•z-kariboxanaid Az A—F. lépés az 1. példában leírttal azonos. G. lépés. 26 g (0,20:5 mól) l~etil-2-amii.nometilpirrolidint és 150 ml metiletilketont bemérünk egy keverővel és hőmérővel ellátott 500 ml-es lombikba, majd kis részleteikben, a hőmérsékletet 5— 10 C° közlött tartva 47 g (0,207 mól) 3-metoxitianaifténH2j

karbonilkloridot adagolunk. E művelet befejezése után folytatjuk a keverést és hagyjuk emelkedni a hőmérsékletet. A kapott oldatot ezután 500 ml vízzel megbontjuk. Az oldószer teljes mennyiségét eltávolítjuk és 30 ml ammónia hozzáadásával kiesapjuk a bázist. Ezt a bázist éterrel extraibáljulk; vízzel való mosás után az étert káliuimk'arlbonát fölött szárítjuk. Az oldószert ezután vákuumban teljesen ledesztilláljuk. 58 g Nn(l-etil-i2-pir.rolid'ilmetil)-3--metoxi-tianaftén-í2-ka:rboxanndot kapunk ibolyaszín folyadék formájában (kitermelés 89%). H. lépés: N^(l-etil-2-ipirrolidilimetil)-3Hmetoxi-tiariaftén-2-&arbo<xamidfoszfát 55 g (0,17 mól) l-etil-2-ipirrolidil:m>etil-3Hmetoxi-tianaiftánH2-4:;arbox,

amidot 100 ml 95%-os alkoholban oldunk és ehhez az oldathoz 95 C°on hozzáadunk 100 ml alkoholban oldva 20 g 85%-os foszforsavat. A képződött Nn(l-etil-2--jpirrolidilmétil)H3-ímetoxi-tianiaiftén-2-:k!arlboxamidfoszfát kikristályosodik. Melegítés nélkül szárítjuk, 50 mi 95%-os alkohollal mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk. Fehér szilárd anyag (olvadáspont 177—178 C°). 3. példa: NH(díetilaminoetil)-il,il-dioxid-3Hmetoxitianaftén-2~karboxamid A. lépés. 2-i(kaxiboximietilszulfondl)-ibenzoesav 178 g (0,84 mól) 24klairtboxii-metiltiofoenzoesiavat és 50 ml ecetsavat beadagolunk egy visszafolyatásos keverővel ellátott 3 literes lombikba. Szuszpenziót kapunk, amelyhez kis részletekben hozzáadunk 590 ml, 10 térfogat% oxigént tartalmazó vizet. A keveréket 6 órán át 70 C-on tartjuk. A keletkező oldat sárga, majd zöldessé válik. Visszafolyató hűtő alatt 4 órán át folytatjuk a melegítést, míg megszűnik az oxigén-fejlődés. Miután az ecetsavat és a vizet vákuumban eltávolítottuk, kiikristályosodik a képződött !2-i(karboximetilszulfonil)-benzoesav. Melegítés nélkül szárítjuk, 150 ml benzolban szuszpendáljuk, ismét leszűrjük, és a szűrőn benzollal mossuk. 191 g terméket kapunk (kitermelés 93%) olvadáspont 161—162 C°). B. lépés. Metil-2-i(kanbometoximetilszulfonil)-Jbenzoát. 585 g metilalkoholt beadagolunk egy visszafolyató keverővel ellátott 2 literes lombikba, majd kis részletekben hozzáadunk 310 g 100%os kénsavalt, ezután pedig 191 g (0,78 mól) 2--ikarboximetilszulfonil-lbenzoesavat. A keveréket 9 órán át visszafolyatás közibein melegítjük. Miután az alkohol egy részét vákuumban eltávolítottuk, a maradékot beöntjük 5 liter, 335 g nátriumkarbonátot tartalmazó vízbe. A . keletkező észter kicsapódik. Melegítés nélkül megszárítjuk, a szulfát-ionok eltávolításáig vízzel mossuk, majd 40 C°-on szárítjuk. 169 g (kí-10 15 20 25 30 35 40 4» 5« 55 60 3