158798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szénhidrogén-párlatok kéntelenítésére és hidrogénezésére
11 158798 12 Nyomás Hőmérséklet Térsebesség Bevezetett gáz Bevezetett H2 : szénihidrogén viszony Másodlagos gáz a nagynyomású szeparátorhoz Másodlagos gáz üteme, mint H2 : szénhidrogén viszony 14 att 2312 C° (max) 1,0 itf./tf./h. hidrogén 0,1 : 1 mól/mól hidrogén •0,05 : 1 mól/mól E művelet közben a benzol ciklohexánná való hidrogéneződése kb. 3,5 súly%-ra korlátozódott. Ez a hidragéneződési reakció a fcátalizáitorréteg kis részének hőmérsékletét kis mértékben, 17 C°-kal emielte. Ezt a helyet „forró pontnak" fogjuk nevezni. A művelet előrehaladtával a felvett kén a réteg tetején mérgezte a katalizátort, és hatástalanná tette benzol hidrogénezésére. Ennék következtében a hidrogénező reakció helye fokozatosan süllyedt a rétegben. Ezt a „forró pont" helyzetének észlelésével állapítottuk meg a reaktorban. A kísérletet ilyen körülményeik között folytattuk 1007 üzemórán át, mialatt a hőmérsékletet 221 C°-ira csökkentettük. Ezen a hőmérsékleten a termék kéntartalma 0,3 mg/fcg volt. A kísértetet ilyen körülményeik között 4400 üzemórán át folytattuk, miközben a „forró pont" 39%-nyira vándorolt lefelé a katalfeátorréteglben. Ha ez ugyanilyen ütemben folytatódnék, a katalizátor élettartama 11 300 óra vagy 67 hét lenne. 2. példa: Fő visszakeringetéses hidrogénező reaktor A találmány szerinti kéntelenítő eljárásból származó, 0,2—0,3 mg/kg ként tartalmazó kéntelenített benzolt vezettünk be a fő hidrogénező reaktorba, ahol átalakítottuk 95—97 súly%-os ciklohexánná. 10 15 20 25 30 35 40 romlott, minthogy a szulfidálódás üteme nagyon lassú volt. A hidrogénezésnek a kívántszinten való tartására az üzemi hőmérsékletet a következő ütemben kellett növelni: Üzemóra Hőmérséklet belépő kilépő C° C° Becsült A termék kén/nikkel ciiklohexán atom- tantakna viszony súilyO/0 0 1000 2000 3000 4000 4590 82 90 102 H09 118 124 207 217 235 239 251 260 0 0,0038 0,0076 0,0114 0^0152 0,0175 96,3 96,0 95,2 95,7 95,1 95,0 Ha a dezakitivállódás ugyanilyen ütemben folytatódnék, a katalizátor élettartama 5500 óra lenne, és a kén : nikkel viszony 0,021 : 1 értékre nőne. Utókezelési hidrogénezési fokozat A visszamaradt 3—5 súly% benzolt nikkelre felvitt szepiolit katalizátoron a következő körülmények között hidrogéneztük tiszta ciklohexánná : Nyomás Hőmérséklet Térsebesség Használt giáz Gáz visszakeringetés üteme H2 parciális nyomása a reaktorból való távozásikor Hidrogén : szénhidrogén viszony a reaktorból való távozáskor 14 att 209 C° 1,0 tf./tf./h hidrogén 210 ffl3/in3 7,6 a'ta 1 : 1 mól/mól Induláskor a következő üzemi körülményeket 45 alkalmaztuk: 50 Nyomás 14 att Belépési hőmérséklet 82 C° Kilépési hőmérséklet 201 C° Térsebesség (friss anyag) 1,0 tf./tf./h Termék visszákeringetési térsebesség 3,93 tf./tf./h Összes anyag .térsebesség 4,93 ltf./tf./h Használt igáz hidrogén Gáz visszakeringetés üteme/friss anyag 900 m3 /m3 Gáz visszakeringetés üteme/összes anyag 180 m3 /,m 3 H2 parciális nyomása a reaktorból való távozáskor 6,5 ata A ciiklohexán kéntartalma ebben a fokozatban becslés szerint 0,1 mg/kg-ra csökkent. Ennélfogva a kataMzátor hatásossága igen lassan 55 60 65 Ilyen körülmények közlött a termék benzol tartalma 1—2 mg/kg volt. A kísérlet 4880 óra hosszat folyt anélkül, hogy a katalizátor aktivitásának csökkenését lehetett volna tapasztalni. A kéntartalom meghatározásának módszeréivel nem sikerült különbséget találni a betáplált anyáig és a termék kéntartalma között. A katalizátor élettartama nem -becsülhető meg. A rendelkezésre álló adatokból arra lehet következtetni, hoigy a katalizátor csaknem határtalan ideig hatásos maradna. A ciklohexán termék tisztasága 99,78 súly% volt. Amikor az 1. példában leírt kéntelenítést 221 C° végeztük, és a terméket az ebben a példában megadott körülmények között hidrogéneztük, a végső ciiklohexán termék tisztasága 99,816—99,9:2 súly% volt. A kéntelenítést 232 C°on végezve azonban valamivel töblb melléktermék képződött. 6
